1、天津医科大学 20042005学年第一学期期末评分标准科目： 天然药物化学 A卷 共 10 页系 级 学号： 姓名： 成绩： 一 写出下列词汇的英文或中文（0.510=5分）C13-NMR 13碳-核磁共振 , FD-MS 场解析电离 三萜皂甙 triterpenoids glycosides SFE 超临界流体萃取法 强心甙 cardiac glycoside ， 生物碱 alkaloids 挥发油 volatile oils ， Rp-8 烃基为辛基 steroidal saponins 甾体皂苷 The Chemistry of Traditional Chinese Medicine
2、天然药物化学 二、选择题（一）单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共10分)1挥发油不具有的性质是（ C ） A挥发性 B亲脂性 C稳定性 D旋光性 2我国研制的第一个具有知识产权的中药是（ C ）A穿心莲内酯 B丹参素 C青蒿素 D冰片 3季铵型生物碱的提取，应选用哪项（ B ） A酸化后乙醇提取 B正丁醇从其碱水液中萃取C碱化后氯仿萃取 D乙醇从其碱水液中萃取 4分离择发油中脑类成分最常用的方法为（ B ）A分馏法 B化学法 C冷冻法 D层析法 5在生物碱的氯仿提取液中，加酸调pH由高至低的酸性缓冲液依次萃取，最先得到（
3、A ） A弱碱性生物碱 B近中性生物碱 C酸碱两性生物碱 D强碱性叔胺生物碱 6.下列提取方法中，溶剂用量最省的是( A ) A.连续回流提取法 B.回流提取法 C.渗漉法 D.煎煮法7.挥发油薄层层析时最常用的显色剂是( D )A. 茚三酮试剂 B. 改良碘化铋钾试剂 C.三氯化铝试剂 D.香草醛-浓硫酸8.下列化合物属于（ B ） A奥类化合物 B倍半萜类C卓酚酮类 D二萜内酯9下列化合物属于（ D ）A四环二萜类 B四环三萜苷类 C四环二倍半萜类 D四环二萜苷类10. 下列化合物属于（ D ）A五环三萜皂苷 B呋甾烷醇型皂苷 C变形螺甾烷醇型皂苷 D四环三萜皂苷 （二）多项选择题(在每小
4、题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分)1Libermann-burchard反应呈阳性的物质是：（A ）（ B ）（E ）（ ）（ ）A三萜 B强心苷 C生物碱 D甾体皂苷 E黄酮苷2硅胶TLC检识生物碱时，为防止拖尾常采用的方法是（A ）（E ）（ ）（ ）（ ）A展开剂中加入乙二胺 B展开剂中加入氨水 E展开环境中以氨蒸汽饱和 C铺板的粘合剂中加入氢氧化钾 D铺板的粘合剂中加入氢氧化胺3提取总生物碱的方法有（ A ）（ D ）（ E ）（ ）（ ） A酸水提取法 BpH梯度萃取法 C碱提酸沉法 D亲
5、脂性有机溶剂提取法 E醇类溶剂提取法4可以用pH梯度萃取的天然成分有（A ）（ B ）（ C ）（ ）（ ）：A生物碱类 B黄酮苷元类 C羟基蒽醌苷元类 D强心苷元 E萜苷类5目前从海洋生物中获得的成分有有（A ）（B ）（C ）（D ）（E ）：A前列腺素类 B聚醚类化合物 C肽类化合物 D大环内酯类 EC15乙酸原化合物三、填空题(每空1分，共15分)1用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水洗下来的是水溶性杂质 等，再用50乙醇洗脱，洗脱液中含有 人参皂苷 。2甾体皂苷除了本身的药用价值外，其苷元可以作为 合成激素类药物（或甾体类药物）原料。3含有醛
6、基的挥发油成分可以用 Girard T(P) 反应给以分离，含有醇类成分的挥发油成分可以用 邻苯二甲酸酐 法与其它成分分离。 4实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为 10% 。 5从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用_雷氏铵盐沉淀 _法分离。6环烯醚萜类多以苷类形式存在，水解生成的苷元为 半缩醛 结构，遇氨基酸或者与皮肤接触可以发生颜色变化。 7有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为 与红细胞壁上的胆甾醇复合物 破坏血红细胞的正常渗透性, 使细胞内渗透压增加而崩裂。8以苯为溶剂提取药材中生物碱，以
7、10%碳酸钠湿润药材，其目的是使生物碱盐转化为游离型和也使植物细胞膨胀，有利于生物碱的浸出。9.从海参中除了分离出多糖之外，还分离出 皂苷 ，作为阴离子表面活性剂作用于红血球，表现出 较强的溶血 作用。10.从中药中获得的有效成分可以作为 先导化合物 ，合成一系列衍生物，再进行药理活性筛选，进而进行新药研究。11.从海洋生物中分离得到的前列腺素类成分，通常含有 卤族 元素。一般都具有 抗肿瘤 活性。四、比较题，并简单说明理由 （16分）1 a b c碱性强弱顺序：碱性强弱顺序： b a c 原因：b中生物碱的盐（共轭酸）中的H与生物碱结构中O形成氢键，使得生物碱的盐稳定，故碱性增强，强于a。而
8、c为酰胺型生物碱，碱性最弱。2 a b 碱性强弱顺序： a b 原因：a为醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强；b为sp3杂化。3含20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为 a b c a b c理由：b、c双键多、吸附力a双键少、吸附力 c为环外双键吸附力b环内双键吸附力4中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于410条件下置12小时分取下层作为展开剂。 Rf大小顺序是： 人参皂苷Rg1 人参皂苷Re 人参皂
9、苷Rb1 原因：（1）苷元连接的糖数目越多，极性越大，Rf越小。 （2）羟基糖的极性大于去氧糖。五完成下列反应（12分）1. 2. 3 六鉴别下列化合物（1，2，3用化学方法；4，5用光谱法，共12分）1三萜皂苷与甾体皂苷分别取甾体皂苷与三萜皂苷样品，加入醋酐-浓硫酸（201）试剂，颜色变化由黄红紫蓝绿色褪色的是甾体皂苷，由黄红褪色的是三萜皂苷。（或以25%三氯醋酸/乙醇鉴别）。2 与 a b 分别取a、b的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐溶液有赤色结晶）的是a，无上述现象的是b。3 A B C分别取A、B、C样品乙醇液，加入碱性3，5-二硝基苯甲酸3-4滴，如产生红色或紫色反应
10、，为A、B，无上述现象的是C。再取A、B样品乙醇液，置试管中，水浴蒸干乙醇，加入少量FeCl3的冰醋酸溶解，沿管壁加浓硫酸，如冰HAc层蓝色，界面处呈红棕色为B。4（光谱法） 与 a b紫外光谱吸收max：在217-220nm（log4.3）左右，IR光谱的正常吸收峰大多在1750-1760 cm-1左右，是甲型强心苷元a。紫外光谱吸收max：在295-300nm（log约3.93）左右，IR光谱的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右。是乙型强心苷元b。 5（光谱法）用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920 cm-1左右峰强的是b（25F），900 cm-1左右峰强的是a（25F）。25F
11、987 921 897 852cm-125F 982 920 900 866cm-1七完成下列提取分离问题（25分）1回答下列问题：（1） 指出上述化合物的苷元结构类型并给苷元碳原子标号五环三萜中的齐墩果烷型（2）若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法？ 采用碱性条件下水解（3）比较上述5种化合物在硅胶柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序 先后顺序为EDABC（4）归属化合物D的C3 、C12 、C25 、C28的13C-NMR信号 15.4 ppm（C25 ）， 78.9 ppm（ C3 ）， 122.8 ppm（C12 ），180.2ppm( C28 )2某植物药中含有下列a、b、c三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质，试完成下列问题（1） 写出检识生物碱的试剂组成、现象及注意事项（2） 设计提取分离各类成分试验流程 a b c(1) 检识生物碱的试剂组成、现象：供试液+碘化铋钾试剂桔红 供试液+碘化汞钾试剂白色
