1、06级口腔材料学讲义第一节 概述口腔修复材料学是专门研究口腔疾病防治中各种修复材料的成分、制法、性能和用途的学科。属于医用材料学及口腔材料学的一部分。它涉及物理学、化学、生物学、机械学、矿物学、冶金学、高分子化学及医学等学科内容。己成为一门独立的学科属于边缘学科。一、口腔材料发展史公元前400300年，古墓中发现用骨、木制作人造牙。公元前200年，我国古墓中发现类似的人造牙。1600年，出现金、银丝固定象牙的固定修复体。1728年，出现用象牙制作的牙和基托。1746年，出现整体铸造金牙冠。1756年，蜡和石膏的出现用于取印模。1788年，出现瓷制全口义齿以及黄金人工种植牙。1866年，硫化橡胶
2、出现，代替象牙制作基托。1894年，硝酸纤维素出现用于修复鼻缺失。1910年，明胶甘油化合物出现用于软性颌面缺损的修复。1937年，出现热固化型PMMA(塑料)代替硫化橡胶制作基托。1940年，纯钛和钛合金出现用于修复体制作。1950年，PMMA、复合树脂出现用于修复体制作。1855年，出现室温固化型硅橡胶印模材料。1974年，出现光固化复合树脂、粘接材料。1978年，出现羟基磷灰石生物陶瓷用于口腔种植修复。随后出现聚砜、聚丙烯等韧性、弹性极强的隐形义齿牙科材料。二、 口腔修复材料学的分类(一) 按材料的性质分类： 有机材料、无机材料(二) 按材料的用途分类：印模材料、模型材料、高分子聚合物(
3、塑料、光固化材料)、烤瓷材料、合金材料、耐火包埋材料、粘固粘接材料、种植材料、磨平磨光材料、其它辅助材料。(三) 按材料与口腔组织接触形式分类：接触式、非接触式(四) 按材料的应用部位分类： 植入人体材料、非植入人体材料三、材料的性能（一）物理性能（二）机械性能（三）化学性能（四）生物性能四、 口腔修复材料学的内容印模材料、模型材料、高分子聚合物(塑料、光固化材料)、烤瓷材料、合金材料、耐火包埋材料、粘固粘接材料、种植材料、磨平磨光材料、其它辅助材料。四要求：撑握修复材料的基本理论、性能、用途以及其中某些重要的成分和使用方法。第二节 口腔印模材料概念：印模： 口腔印模： 口腔印模材料(Impr
4、ession material)：一印模材料的特点：在一定条件下具有良好的流动性和可塑性，而在另一种条件下可塑性基本或完全消失。二印模材料的分类：(一) 按固化方式不同化学固化型温度固化型常温定型利用材料自身的可塑性，在常温下加压成型，撤去压力后则成为型。(二) 按材料固化后的弹性不同弹性印模材料非弹性印模材料(三) 按材料固化后的可逆性可逆性印模材料非可逆性印模材(一次性印模材料)非弹性印模材料：1可逆印模膏、印模蜡、印模油泥。2不可逆氧化锌印模膏、印模石膏(硫酸铝铵印模石膏、可溶性淀粉印模膏)弹性印模材料：1可逆琼脂体印模材料2不可逆印模材料(IrreUerSible nyddroColl
5、oids)：(1) 合成橡胶印模材料：(聚硫橡胶、硅橡胶、聚醚橡胶)(2) 纤维素醚印模材料：(3) 海藻酸盐印模材料：(海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸胺)琼脂体、纤维素醚、海藻酸盐印模材料是水胶体类印模材料(Rersible hydrocolloids)分散体系：指一种颗粒状物质均匀分散在一种具有连续结构的物质内部形成的体系。颗粒状物质不连续相分散相连续结构物质连续相分散介质1分子分散：颗粒直径1毫微米所形成的体系真溶液2胶体分散：颗粒直径在l-100毫微米所形成的体系胶体溶液3粗分散：颗粒直径100毫微米形成的体系悬浊液、乳浊液1m10-3mm10-6um10-9mu10-12nm10-15n
6、u10-18水胶体以水作为分散介质构成的体系胶体如何形成： 溶胶 凝胶凝胶的组成：凝胶转变成溶胶的机制：理想印模材料应具备的条件：1无毒、无刺激作用FDI(国际牙医联盟)、ADA(美国牙医学会)、ANSI(美国国家标准学会、ISOTC-106(国际标准化组织)、中国标准技术委员会(1987年成立)ISOTC-99。(1) 细胞毒性试验：(2) 溶血试验：(3) 急性全身中毒试验：(4) 粘膜刺激试验：(5) 致敏反应试验：(6) 植入试验：(皮下植入试验、骨内植入试验)(7) 牙髓刺激试验：2有适当的流动性和可塑性3有良好的尺寸稳定性，无体积改变，变形率2.54有良好的弹性和强度5凝固时间适当
7、，一般在3-5分钟6与模型材料无化学反应，易分离7操作简单，取材方便，经济8有良好的贮存稳定性海藻酸盐弹性印模材料(Alglhate impression materiald)来源：褐色大海藻(马尾藻)胶粘质盐酸处理NaOH、KOH，三乙醇胺海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸胺干燥、脱水、粉碎成絮状主要化学成分：-d-甘露糖醛酸的聚合体(线性聚合体)分子量：3200-25万。 温度升高、时间长易发生降解反应一. 海藻酸钠印模材料NaAlg(一) 组成： A糊剂型(糊状NaAlg、交结剂粉 二水硫酸钙) B粉剂型+水1糊剂组成(糊剂型)(1) 海藻酸钠：碱性PH7.7、粘度500-1000厘泊分子量大小
8、与粘度、弹性及强度成正比，海藻酸钠溶于水形成水胶体(2) 缓凝剂：磷酸三钠、无水碳酸钠缓凝机制：(3) 增塑剂硼砂(四硼酸钠)作用：增加材料的弹性和韧性，使粘度增加流动性减小，加速凝固，防腐。用量与作用结果成正比(4) 填料：硅藻土、陶土、滑石粉、氧化锌、沉降碳酸钙作用： 1) 支撑作用 2) 增加材料硬度和强度(5) 指示剂 酚酞 作用：指示反应情况(6) 防腐剂 甲醛、麝香草酚(7) 调味剂 香精、薄荷油(8) 水2交结剂促凝剂二水硫酸钙(二) 凝固原理(三) 用法：1比例 常温下 糊:粉 2:1 (体积比) 冬天 1:1 夏天 3:12调拌时间 30秒3凝固时间 3-5分钟(四) 影响凝
9、固速度的因素l、糊粉比例 粉增加凝固加快2温度影响 温度增加凝固加快(五) 性能复制性 永久变形率 挠曲强度抗压强度 撕裂强度 线条较清楚1.5-2.58-15Pa 0.5-0.7Kg/C 350-700g/ C 挠曲强度材料内部抵抗外力产生弯曲变形的能力(六) 优缺点：1优点：(1) 有弹性、易取模(2) 印模清晰、准确、表面光滑(3) 操作方便、易与模材分离2缺点： 失水收缩、吸水膨胀要求：取模后立刻灌模或浸泡在2K2SO4溶液中。时间15分钟粉剂型NaAlg 同糊剂型。二海藻酸钾印模材料(粉剂型)(一) 组成：与NaAlg基本相同粉剂型迟缓剂为焦磷酸四钠，除外含有氟钛酸钾改良剂作用：(1
10、) 使凝胶成微酸性，可提高胶体的回弹性(2) 能加速模型材料石膏的凝固，使其表面光洁、致密、硬度增加。(二) 性能：各项指标均优于NaAlg琼脂印模材料（可逆、弹性、水胶体）(Agar impression materiald)1952-1954年应用最多的印模材料原因：1特点：(1) 可逆性(2) 溶化后流动性好，凝固后弹性大、韧性强，印模精确度高，不易变形(3) 失水收缩(1.0%，吸水膨胀0.1-0.5NaAlg2用途：主要用于口腔外高精度的铸造修复中(制作铸造耐火模型时用)原因：1) 加温复杂 2) 印模不易取全 3) 降温烦锁 4) 时间长3性能：优于海藻酸盐印模材料 永久变形率 抗
11、挠曲强度抗压强度 抗撕裂强度 复制性(精确度)藻酸盐1.5-2.58-15Pa 0.5-0.7Kg/350-700Kg/C线条较清晰 琼脂 1.0 4-15Pa 0.8 Kg/C 700-900Kg/C很清晰 4组成：(1) 琼脂：由红色海藻提练而成化学成分：半乳聚糖硫酸酯起凝塑作用(2) 交联剂：硼砂或纤维素，作用与NaAlg中相同0.5ZnO可增加材料的粘塑性和强度。(3) 硫酸钾：可提高石膏表面硬度，加速凝固(4) 甘油：降低和调节交联密度(5) 0.7柠檬酸钠：促进交联作用(6) SiO2、硅藻土、滑石粉：增加材料硬度、降低流动性(7) 防腐剂：五氯苯酚钠(8) 水：凝胶分散介质分散剂
12、 打样膏(红膏)一主要成分：1帖二烯树脂杜仲树分泌2蜡、填料(滑石粉、锌钡白)+松香3三硬酯酸甘油酯二性能：具有橡胶和树脂双重特性1预热变软、预冷变硬，软化温度55-702热传导性差3软化时流动性差，硬固时无弹性4硬化时体积收缩变形率大三用途：制作个别托盘，或研究模四用法及注意事项：五优缺点：1优点：操作简单，可反复使用，价廉2缺点：(1) 无弹性(2) 易变形、准确性差(3) 易发生交叉感染最致命的缺点 合成橡胶一、应用情况 1955年二种类：聚硫橡胶、硅橡胶(羟基硅橡胶、乙烯基硅橡胶)、聚醚橡胶。(一)硅橡胶印模材料(Silicone rubber impression materiald
13、)1特点：(1) 耐热性(-150+300)(2) 化学稳定性(3) 生物组织相溶性2性能：(1) 弹性好、韧性大(2) 体积稳定、收缩率小、准确性高(3) 凝固时间5-6分钟，可反复灌模不变形3类型：(1) 缩合型硅橡胶(羟基硅橡胶)组成：1) 二羟基聚二甲基硅氧烷(基质)：为线状生胶含四个乙氧基官能团，呈半透明粘胶液，粘度5000厘泊，分子量为20-30万。2) 硅酸乙酯(交联剂)3) 辛酸亚锡(催化剂)4) 填料：硅微粉(气相SiO2、超微SiO2)、滑石粉、碳酸钙、石蜡粉，含量相对较多。5) 颜料反应过程：二羟基聚二甲基硅氧烷+硅酸乙酯(辛酸亚锡)乙醇+硅橡胶(网状弹性固体聚合物)特点：有副产物，强度低，收缩率大，精确度低，多用于外层印模。(2) 加成型硅橡胶(乙烯基硅橡胶)组成一1) 甲基乙烯基硅氧烷含双键结构基质2) 硅烷齐聚物(氢硅油)交联剂3) 氯铂酸盐(贵金属氯化物)催化剂4) 填料：相对较少5) 颜料反应过程：甲基乙烯基硅氧烷+氢硅油(氯铂酸盐)网状固体硅橡胶。特点：较前者强度大、体积稳定、永
