1、葡萄酒中农药残留的调查探究贾清华：进入现代社会，随着经济的开展，人们的生活品质越来越高，饮食方面的健康问题引起更多的关注，农药残留因其具有潜在的危险性成为广阔消费者关注的焦点。基于此，本文对葡萄酒中农药的残留问题进行了深入的调查研究，供大家参考借鉴。关键词：葡萄酒；农药残留；疏水值；分析检测中图分类号：TS262文献标识码： A前言葡萄酒作为农业深加工产品，果实生长期间尤其是收获前喷洒的农药会不同程度地残留到酒液中，当残留量到达一定程度时，这些污染物不仅抑制葡萄酒的发酵过程，还会影响葡萄酒的感官质量，因此，欧盟于2022年规定了70多种农药在葡萄酒中的残留量。但我国除对酿酒原料的农药残留量进行
2、限定外，在葡萄酒农药残留标准方面与兴旺国家相比还有不小的差距，多菌灵超标事件更是给国人以警醒，因此，监测和控制我国葡萄酒中的农药残留量，对其平安性进行评估，是促进葡萄酒市场长期稳定开展的关键。1材料与方法11材料、试剂及仪器葡萄酒样品：市场购置。酿酒原料：赤霞珠(CabernetSauvignon)品种，国内某企业提供。主要化学试剂：40种农药标样：农业部环境保护科研监测所研制；环氧七氯(内标)：Sigma公司。仪器设备：安捷伦气质联用仪，离心机，旋涡混合器，氮吹仪，超声波清洗器，分析天平(精确至00001g)，超纯水器，PestiCarb-NH2(石墨化碳黑和氨基柱)小柱。12试验方法121
3、农药残留测定方法1211农残提取准确称取1000mL葡萄酒试样于50mL离心管中，依次加人10mL正己烷，3gNaCl。超声5min后再涡旋振荡5min，以5000rmin离心5min，移取上清液于浓缩瓶中，再参加10mL乙酸乙酯溶液重复提取1次合并提取液，氮吹至近干，立即参加丙酮溶解，定容到lmL，待净化。1212净化在PestiCarbNH2(石墨化碳黑和氨基柱)小柱上方参加2cm的无水硫酸钠，用3mL乙腈与丙酮的混合溶剂混合液(体积比2：1)预洗串联柱PestiCarbNH2小柱，保持湿润，然后将上述lmL丙酮溶液移至串联柱中，然后用3mL的乙腈和丙酮的混合液(体积比2：1)洗涤浓缩液收
4、集瓶，然后将洗涤液转移至柱中，再重复洗涤浓缩液收集瓶1次，静置2min，再用12mL乙腈与丙酮的混合溶剂混合液(体积比2：1)洗涤浓缩液收集瓶，用氮吹仪吹到小于lmL。然后用丙酮定容到1mL，并参加20L的内标储藏液，混匀，用于气相色谱质谱测定。1213GCMS条件DB一5ms(或DB一1701)石英弹性毛细管色谱柱(30x025x025)；色谱柱初始温度60，以10min程序升温至120。以4min升温至220。以8min升温至300(保持10min)；进样15温度：280；接口温度：250；载气：氦气(99999)；流速：10mLmin；进样量：lL。122方法评价1221标准曲线的制定配
5、制1000mg/L、0500mgL、0250mgL、0125mgL和0050mgL 5个浓度水平的40种农药混标，按照121方法提取、测定，各水平重复3次，以各农药峰面积与内标峰面积之比对其相应浓度进行线性回归计算，绘制农残标样标准曲线。1222检出限测定方法使用浓度为005mgL的农药混合标准溶液逐步稀释，配制成0025mgL、00125mgL进行分析，以产生3倍噪声信号测定该方法的检出限。1223精密度和回收率的测定方法取葡萄酒样，按照121方法处理、分析，重复3次，确定葡萄酒的农残含量。分别吸取浓度为2mgL的农药混合标准溶液4mL、2mL、lmL加人到6mL、8mL和9mL的葡萄酒中，
6、按照121方法提取和净化，平行处理6次，得到样品处理液，进行GCMS分析，计算其精密度和回收率。123工艺流程红葡萄酒：葡萄原料一除梗破碎(添加30mgLSO2) 酒精发酵(25) 别离压榨苹果酸乳酸发酵别离下胶稳定性处理过滤装瓶。124实验设计采用单因素试验方法，分别研究了农药类型和添加量对葡萄酒发酵过程的影响，并跟踪分析了所添加农药在整个生产过程中含量的变化情况。所有试验处理均设3次重复。2结果与分析21方法的验证按照122中的方法对分析方法进行评价，结果见表l。由表1可知，所分析的40种农药残留，其中27种的线性范围在00251mgL之间，其余13种线性范围在0051mgL之间；在相应线
7、性范围内40种农药残留的相关系数在0991209998之间；检测限LOD(SN=3)范围从氰戊菊酯114g/L到甲胺磷1886g/L，均在20g/L以下；日间精密度RSD在O9627429之间，该方法的回收率较好，平均加标回收率在7971124之间。综合上述各个指标的分析结果，说明该方法精确、稳定，可以满足葡萄酒农药残留的定量分析要求。22我国葡萄酒样品中农药残留含量分析研究分析了28个葡萄酒样品(20个红葡萄酒，8个白葡萄酒)中的农药残留情况，结果见表2和图l。28个葡萄酒样品中，样品检测率大于5的农药有13种所检出的农药残留其含量在00010372mgL之间。根据欧盟对葡萄酒中各种农残(M
8、RLs)标准规定，检测样品中的农残含量均低于欧盟现有标准所规定的限值。图1显示了28个葡萄酒样品中的农残含量，其中前8个为白葡萄酒，后20个是红葡萄酒，9号、10号为采用有机方式种植的红葡萄酒样品。从图l可以看出，红葡萄酒的农残含量明显高于白葡萄酒，本研究中白葡萄酒农残总量为02800408mgL，平均含量为0359ragL；红葡萄酒(不含有机葡萄)农残总量在04640837mgL之间平均含量为0622mg/L，这主要是由于两种葡萄酒酿酒工艺不同所致：采用的有机种植的葡萄酒由于在原料生长期间不允许使用化学农药，所以在样品中应该检测不出农残但本研究2个样品中均检测出了低于10g/L微量农残，这可
9、能是由于土壤受污染所致。3讨论本研究建立了40种农药残留的GCMS检测方法。方法的平均加标回收率在7971124之间：相关系数R2099，线性关系良好：样品间精密度RSD在09627429之间，说明本方法简便、准确、灵敏、重现性好，可用于葡萄酒农药残留的检测。本研究选取了28个葡萄酒样品进行农残检测检测率大于5的农药有13种，其含量在00010372mgL之间，但均未超过欧盟对葡萄酒中各种农药最大残留量的规定。白葡萄酒中的农药残留量较红葡萄酒少，白葡萄酒农残平均含量为0359mgL：红葡萄酒(不含有机葡萄)农残平均含量为0622mgL。本研究选取了葡萄园中常用的5种农药进行模拟酿造试验，结果显
10、示，在葡萄汁中添加不同种类农药，其残留量差异非常显著，其中甲霜灵残留率最高，而氰戊菊酯的残留率最低，另外3种农药的残留量与其添加量间无规律性。分析发现农药的残留率与其在水中的疏水性有关，当疏水值高于5时，在葡萄酒中根本无残留量；而当疏水值低于5时，疏水值越低，残留率越高。而且比较发酵后酒液、残渣和过滤操作对农药残留的影响后发现。参考文献1中华人民共和国卫生部，中华人民共和国农业部GB27632022食品平安国家标准食品中农药的最大残留限量S北京：中国标准出版社20222淑英葡萄酒中农药残留的色谱分析法研究进展J中国农学通报，2022，21(8)：65693任晓燕等基质固相分散气相色谱一质谱联用检测葡萄酒中9种有机磷农药残留J农产品加工，2022(4)：6668
