1、有机氯农药 -六六六 概要 简述-六氯环己烷-六氯环己烷-六氯环己烷-六氯环己烷 六氯环己烷-异构体混合物 健康危害 吸收 蓄积 排泄 在哺乳动物体内的代谢 在昆虫体内的代谢 在土壤中的分解 -六六六生物降解研究进展 真菌和细菌的异同 简 述 六氯环己烷(HCH),俗称六六六、六氯化苯,是环己烷的1,2,3,4,5,6-六氯代衍生物,属于卤代烃类,用作农药。1825年由M.法拉第合成,1942年发现其杀虫功效。1912年van der.林登首先发现合成的六六六主要是甲体()、乙体()、丙体()、丁体()和七氯环己烷、八氯环己烷等多种立体异构体的混合物,具有杀虫作用的主要是丙体,俗称林丹。简 述
2、 1946年起许多国家开始大规模生产六六六。中国于1951年进行试生产,1952年转入批量生产。首先用于治蝗,以后逐步发展用于防治稻螟虫、小麦吸浆虫等农作物害虫,以及果树和蔬菜害虫、草原害虫、家畜体外寄生虫等。六六六原粉的合成,还推动了有关剂型加工、分析技术、技术标准、生物测定、大田药效等工作的开展,从而促进了中国研究和农药工业的发展。但因有污染作用,自60年代末至70年代初及以后,包括中国在内的许多国家已先后停止生产或禁止使用。简 述 六六六的合成十分简单,在光照下,当氯气通入纯苯中时,就能得到工业品六六六。工业品中-BHC仅占12-16,甲醇萃取纯化,纯度99以上称林丹。ClClClClC
3、lCl3Cl2hv-3525.C。简 述 六六六是一种广谱性杀虫剂,杀虫谱与DDT相类似,主要对象是咀嚼和刺吸口器害虫,但对蚜螨效果不好。它可用来防治水稻、经济作物、果树、蔬菜等多种害虫,如水稻三化螟、稻飞虱、稻苞虫、稻蓟马等。六六六也是一种重要的土壤杀虫剂,用于防治蝼蛄、地老虎、金针虫,甜菜象甲等。-六六六对昆虫有触杀、胃毒及熏蒸作用。-六氯环己烷 急性毒性急性毒性/Acute Tox.:Mouse,oral,78 mg/kg,LD50 致突变毒性致突变毒性/Mutagenicity:Negative Mutagenic 致癌毒性致癌毒性/Tumorigenicity:Mouse,oral,
4、0;250 ppm in diet for 24 wk beginning at 28 d of age(study duration:26 wk)根据RTECS标准为疑似致瘤药物/Equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Tumorigenic 已知致癌物质的促进作用/Facilitates action of known carcinogen Tumorigenic Tumors Liver-六氯环己烷 其他多剂量毒性其他多剂量毒性/Other Mult.Doses:Rat,oral,18 mg/kg/15D-C,TDLo 过氧化氢酶,酶抑
5、制、诱导及血液或组织水平的改变,生物化学的/Catalases Enzyme inhibition,induction,or change in blood or tissue levels Biochemical 肝微粒体氧化酶,酶抑制、诱导及改变血液或组织水平,生物化学的/Hepatic microsomal oxidase Enzyme inhibition,induction,or change in blood or tissue levels Biochemical 其他氧化还原酶,酶抑制、诱导和在血液或组织水平的变化,生物化学的/Other oxidoreductases Enz
6、yme inhibition,induction,or change in blood or tissue levels Biochemical-六氯环己烷 急性毒性急性毒性/Acute Tox.:Mouse,intraperitoneal,5000 ug/kg,TDLo 雌激素的,内分泌的/Estrogenic Endocrine Other changes Liver 其他氧化还原酶,酶抑制、诱导和在血液或组织水平的变化,生物化学的/Other oxidoreductases Enzyme inhibition,induction,or change in blood or tissue
7、levels Biochemical 致癌毒性致癌毒性/Tumorigenicity:Mouse,oral,200 mg/kg in diet 根据RTECS标准为疑似致瘤药物/Equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Tumorigenic Tumors Liver-六氯环己烷 生殖毒性生殖毒性/Reprod.Effects:Mouse,subcutaneous,100 mg/kg(7D pre),TDLo 子宫、子宫颈、阴道,母体效应/Uterus,cervix,vagina Maternal Effects Reproductive Ef
8、fects 其他多剂量毒性其他多剂量毒性/Other Mult.Doses:Mouse,oral,9 gm/kg/30D-C,TDLo 在血液中其他细胞计数的变化(未指定的)/Changes in other cell count(unspecified)Blood 脾脏重量的变换,内分泌的/Changes in spleen weight Endocrine 减少细胞免疫反应,免疫的包括过敏症的/Decrease in cellular immune response Immunological Including Allergic -六氯环己烷 急性毒性急性毒性/Acute Tox.:Ra
9、t,intraperitoneal,50 mg/kg,TDLo 血液中血清成分的变化(例如:总蛋白、胆红素胆固醇)/Changes in serum composition(e.g.,TP,bilirubin cholesterol)Blood Other changes Liver 其它蛋白质,新陈代谢(中介),生物化学的/Other proteins Metabolism(intermediary)Biochemical 致突变毒性致突变毒性/Mutagenicity:阳性(鼠伤寒沙门氏菌)/Positive Mutagenic -六氯环己烷 致癌毒性致癌毒性/Tumorigenicity
10、:Mouse,oral,400 mg/kg in diet 根据RTECS标准为疑似致瘤药物/Equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Tumorigenic Tumors Liver 生殖毒性生殖毒性/Reprod.Effects:Mouse,oral,44 mg/kg(6-12D preg),TDLo 胎仔毒性(除了死亡,例如:发育不良的胎儿),对胚胎或胎儿的影响/Fetotoxicity(except death,e.g.,stunted fetus)Effects on Embryo or Fetus Reproductive Effe
11、cts 植入后的死亡率,对生育力的影响/Post-implantation mortality Effects on Fertility Reproductive Effects -六氯环己烷 其他多剂量毒性其他多剂量毒性/Other Mult.Doses:Mouse,oral,28.56 mg/kg/4W-I,TDLo 肾上腺重量的变化,内分泌的/Changes in adrenal weight Endocrine 血液中血清成分的变化(例如:总蛋白、胆红素胆固醇)/Changes in serum composition(e.g.,TP,bilirubin cholesterol)Blo
12、od Other changes Endocrine Toxicology 66,75,1991 六氯环己烷-异构体混合物 急性毒性急性毒性/Acute Tox.:Chicken,oral,597 mg/kg,LD50 运动失调,行为的/Ataxia Behavioral 抽搐或对惊厥发作阈值的影响,行为的/Convulsions or effect on seizure threshold Behavioral 非麻醉弛缓性麻痹(通常神经肌肉阻滞),末梢神经和感觉/Flaccid paralysis without anesthesia(usually neuromuscular block
13、age)Peripheral Nerve and Sensation 致突变毒性致突变毒性/Mutagenicity:Rat,oral,875 mg/kg/7W-I Positive Mutagenic 六氯环己烷-异构体混合物 致癌毒性致癌毒性/Tumorigenicity:Mouse,oral,800 mg/kg/80W-I,TD 根据RTECS标准为疑似致瘤药物/Equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Tumorigenic Tumors Blood Tumors Liver 生殖毒性生殖毒性/Reprod.Effects:Mouse,
14、oral,5460 mg/kg(91D male),TDLo 睾丸、附睾、输精管,父体效应/Testes,epididymis,sperm duct Paternal Effects Reproductive Effects 六氯环己烷-异构体混合物 其他多剂量毒性其他多剂量毒性/Other Mult.Doses:Rat,oral,350 mg/kg/2W-I,TDLo 油脂,包括运输,新陈代谢(中介),生物化学的/Lipids,including transport Metabolism(intermediary)Biochemical 复合酶的影响,酶抑制、诱导和在血液或组织水平的变化,生
15、物化学的/Multiple enzyme effects Enzyme inhibition,induction,or change in blood or tissue levels Biochemical 大脑和遮盖物的其它衰退变化/Other degenerative changes Brain and Coverings 健康危害 人体中毒时,对神经系统主要表现为头痛、头晕、多汗、无力、震颤、上下肢呈癫痫状抽搐、站立不稳、运动失调、意识迟钝、甚至昏迷、并可因呼吸中枢抑制而产生呼吸衰竭。对消化系统会产生流涎、恶心、呕吐、上腹不适疼痛及腹泻等症状。呼吸及循环系统可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入
16、农药而充血,喉部有异物感,吐出泡沫痰、带血丝、呼吸困难、肺部有水肿,脸色苍白,血压下降,体温上升,心律不齐,心动过速甚至心室颤动。健康危害 对皮肤、眼部刺激症状,有皮肤潮红、产生丘疹、水疱、皮炎、甚至糜烂有渗出、发生过敏性皮炎;眼部有流泪,眼睑痉挛和剧烈疼痛。六六六的一般毒性作用为神经及实质脏器毒物,大剂量可造成中枢神经及某些实质脏器,特别是肝脏与肾脏的严重损害。吸 收 六六六可经消化道、呼吸道和皮肤吸收进入机体。六六六吸收后,基本上在全身普遍分布,脂肪、血液、肝、脑中含量呈动态平衡。六六六可通过胎盘转运,但量极微,亦可进入乳汁中。蓄 积 据Davidow和Trawley报道,六六六的-,-,-和-异构体均在大鼠和狗的脂肪中蓄积,但-HCH蓄积量较-HCH大30倍,例如:-HCH在口服后可持续排泄6个月,而-HCH在1至2周内即可排尽;各异构体均趋向于在脂肪中蓄积,但-HCH对肾上腺(至少在狗)的特殊亲和性却不能以脂肪含量解释。在肝中由于-和-异构体的代谢较慢,故浓度较高。排 泄 有机氯剂的排泄途径可经呼吸、尿、粪、乳汁、皮肤分泌及胎盘排泄,但以从尿、粪为主要排出途径。六六六自尿排出占