1、化学法调理生化污泥脱水效果研究 ：针对城市污水处理厂的生化污泥含水量较高不利于后续处理的问题,采用次氯酸钠氧化法、芬顿(Fenton)氧化法及Fenton+氧化钙(CaO)联合法,通过单因素分析法优化工艺条件,对污泥进行脱水处理试验研究。结果说明:在优化工艺条件下,使用次氯酸钠对生化污泥进行氧化后,污泥含水率可由89.90%降至78.44%,产生滤液的质量约为污泥质量的50%;在Fenton氧化体系中,污泥的含水率可由89.90%降至65.32%,产生滤液的质量约为污泥质量的60%;而在使用Fenton+CaO联合法调理后,污泥的含水率可降至51.06%,产生滤液的质量约为污泥质量的56%。在
2、Fenton氧化体系中参加CaO促进了铁离子的水解,氢氧化铁-硫酸钙与过量的硫酸钙结晶析出晶体,构成的刚性骨架在污泥中形成大量透水通道,提高生化污水的脱水性能。综合考虑污泥脱水效果和药剂本钱,确定污泥脱水的最正确调理方法为Fenton+CaO联合法。关键词： 化学调理法 ; 污泥脱水 ; 生化污泥 ; 效果城镇化和工业化的高速开展使生活污水和工业废水排放量快速增加,污水经污水处理厂处理后产生大量的副产物污泥1,2,3,4,5。污泥含水率较高(90%99%),将其机械脱水后,含水率仍高达80%以上,无法满足后续处置如堆肥、填埋及燃烧等的要求(通常含水率需低于60%)6,7,8。这是由于污泥中存在
3、大量由蛋白质、多糖、核酸及腐殖质构成的胞外聚合物(EPS),EPS普遍存在于污泥絮体内部及外表,具有很强的水分结合能力9,10,使通过机械脱水不能将细胞内部的结合水去除11。因此,寻求一种有效提高污泥脱水性能的方法具有一定的工程应用意义。目前,污泥脱水方法主要包含化学法12,13、物理法14,15以及生物法16,17等。国内外多采用投加调理药剂对污泥进行脱水,常用的调理药剂有次氯酸钠(NaClO)18,19、芬顿(Fenton)试剂20,21以及Fenton试剂+氧化钙(CaO)22,23等。NaClO具有很强的氧化性和漂白作用24,其在水溶液中易分解产生HClO与ClO-,ClO-在被复原的
4、过程中得到电子而具有极强的氧化性,HClO较易分解生成具有强氧化性的新生态氧25,故NaClO在日常生活及工业中的应用甚广。Fenton试剂在污泥调理方面的应用亦颇为广泛,通常Fenton氧化体系由Fe2+-H2O2组成,在酸性介质中,H2O2在Fe2+的催化下,产生自由基(OH),利用OH的氧化能力(标准氧化复原电位为2.80 V)26破解细胞以改善污泥的脱水性能。通常使用Fenton试剂处理后,污泥的pH呈酸性,且黏度较大,脱水速率较慢。研究发现27,在Fenton反响后参加CaO可调节污泥pH和温度,以实现污泥杀菌的目的。另外,CaO的参加可有效改变污泥的性质,使其由致密、黏稠变得疏松、
5、流动性能好,从而便于储存和运输。笔者采用NaClO氧化法、Fenton氧化法以及Fenton+CaO联合法对生化污泥进行处理,考察3种方法对污泥脱水效果的影响,以期为生化污泥的平安处置提供参考。1 材料与方法1.1 试验仪器与材料1.1.1 试验仪器电子分析天平(AL204,梅特勒-托利多仪器);高速离心机(TGL-15B,上海安亭科学仪器厂);机械搅拌器(ZD267,北京京伟欣业电器);酸度计(pHS-25,上海乐傲试验仪器);真空枯燥箱(DZF-6020,南京大卫仪器设备)。1.1.2 试验材料NaClO(化学纯,国药集团化学试剂);H2SO4(分析纯,国药集团化学试剂);FeSO47H2
6、O(分析纯,国药集团化学试剂);30%H2O2(分析纯,国药集团化学试剂);CaO(分析纯,上海凌风化学试剂)。试验所用生化污泥取自南京某污水处理厂的剩余污泥,试验开展前未进行任何处理,其根本特征如表1所示。1.2 试验方法称取一定量的生化污泥样品,由于其含水率较高,先将盛放样品的蒸发皿置于水浴锅上蒸干,在搅拌条件下参加不同调理药剂,调理结束后过滤,烘干所得滤饼并测定其剩余含水率。1.2.1 NaClO氧化法1.2.1.1 pH的影响取5份100 g污泥,分别参加0、1.00、1.25、1.50和1.75 mL H2SO4调节污泥的初始pH,搅拌均匀后参加有效氯浓度高于5.2%的NaClO溶液
7、4.0 mL,搅拌均匀后静置120 min。1.2.1.2 NaClO投加量的影响取5份100 g污泥,分别参加1.25 mL H2SO4调节污泥的初始pH,搅拌均匀后分别参加有效氯浓度高于5.2%的NaClO溶液1.0、2.0、3.0、4.0和5.0 mL,搅拌均匀后静置120 min。1.2.2 Fenton氧化法1.2.2.1 pH的影响取5份100 g污泥,分别参加0、1.00、1.25、1.50和1.75 mL H2SO4调节污泥的初始pH,搅拌均匀后参加FeSO47H2O与30%H2O2(密度为1.11 gmL)质量比为1:5.0的Fenton试剂,其中30%H2O2的投加量为2.
8、5 mL,搅拌均匀后静置120 min。1.2.2.2 Fe2+与H2O2质量比的影响取5份100 g污泥,分别参加1.25 mL H2SO4调节污泥的初始pH,搅拌均匀后参加FeSO47H2O与30%H2O2质量比分别为1:10.0、1:7.5、1:5.0、1:2.5和1:1的Fenton试剂,其中30%H2O2的投加量为2.5 mL,搅拌均匀后静置120 min。1.2.2.3 Fenton试剂投加量的影响取5份100 g污泥,分别参加1.25 mL H2SO4调节污泥的初始pH,搅拌均匀后参加FeSO47H2O与30%H2O2质量比为1:5.0的Fenton试剂,其中30%H2O2的投加
9、量分别为1.0、1.5、2.0、2.5和3.0 mL,搅拌均匀后静置120 min。1.2.3 Fenton+CaO联合法取6份100 g污泥,参加1.25 mL H2SO4调节污泥的初始pH,搅拌均匀后参加FeSO47H2O与30% H2O2质量比为1:5.0的Fenton试剂,其中30% H2O2的投加量为2.5 mL,搅拌均匀并静置120 min后,分别参加质量为1.5、2.0、2.5、3.0、3.5和4.0 g CaO,反响60 min后过滤。1.3 分析方法1.3.1 污泥含水率的测定采用CJT 2212023城市污水处理厂污泥检验方法中重量法进行含水率的测定。用恒重为m1的蒸发皿称
10、取污泥样品约20.000 g,记为m。污泥样品脱水后,放入103105 烘箱中枯燥2 h,取出放入枯燥器中冷却至室温,称重,反复屡次,直至恒重,记为m2。污泥的剩余含水率(w)计算公式为:w=m-(m2-m1)m100%1.3.2 滤液pH的测定将污泥样品过滤后,所得滤液用于pH的测定。在测定滤液pH前,应将用蒸馏水清洗后的电极放入pH为4.00、6.86与9.18的缓冲剂中进行仪器标定,校准后测定滤液pH。2 结果与分析2.1 NaClO氧化法对污泥调理的效果2.1.1 pH对污泥调理效果的影响pH对NaClO氧化法调理后污泥剩余含水率的影响如表2所示。由表2可知,NaClO在酸性体系中的氧
11、化效果优于碱性体系,污泥的剩余含水率随着pH减小而降低。其原因在于H+浓度的增加使体系中HClO浓度升高,而HClO的氧化能力远远强于ClO-(HClOCl-的标准电极电势为1.49 V,ClO-Cl-标准电极电势为0.89 V),污泥被氧化之后与水的结合作用减弱,提高了体系的脱水性能。但当pH降至2.07时,污泥的剩余含水率反而升高,可能是因为污泥的等电点在pH为2左右,此时污泥容易产生凝结现象,进而影响了污泥的脱水效果28。因此,NaClO氧化法调理的最正确pH为3.09,此时H2SO4的投加量为15 Lt(以污泥质量计,全文同)。2.1.2 NaClO投加量对污泥调理效果的影响NaClO
12、投加量对NaClO氧化法调理后污泥剩余含水率的影响如表3所示。由表3可知,随NaClO溶液投加量由1.0 mL增至4.0 mL,污泥的剩余含水率不断降低,这是由于随着体系中HClO与ClO-浓度的增加,被氧化的污泥量增加,进而提高了污泥的脱水率。NaClO溶液投加量继续增至5.0 mL时,污泥的剩余含水率变化不明显,这是因为在一定酸度条件下,过量的ClO-转化为HClO的量不再明显增加。NaClO溶液投加量为4.0 mL时,污泥的剩余含水率到达最低(78.44%),产生滤液的质量约为污泥质量的50%。因此,适宜的NaClO投加量为40 Lt。2.2 Fenton氧化法对污泥调理的效果2.2.1
13、 pH对污泥调理效果的影响pH对Fenton氧化法调理后污泥含剩余水率的影响如表4所示。由表4可知,pH对Fenton试剂调理后污泥剩余含水率的影响较大,当滤液pH从8.87降至2.65时,污泥的剩余含水率有效降低,说明在该pH范围内,污泥的物理特性发生了明显变化并影响污泥的相关微观特征。继续降低pH至1.68时,由于污泥颗粒变小导致过滤缓慢,且易导致污泥产生凝结现象,使污泥的剩余含水率升高28。因此,在后续处理过程中,体系pH调至2.65,H2SO4投加量设为12.5 Lt。2.2.2 Fe2+与H2O2质量比对污泥调理效果的影响 Fe2+与H2O2质量比对调理后污泥剩余含水率的影响如表5所
14、示。由表5可知,当Fenton试剂中Fe2+浓度增加时,污泥的脱水效果随之提高,当FeSO47H2O与30%H2O2的质量比为1:5.0时,经过滤后污泥的剩余含水率到达最低,为65.32%,这是由于在该比例范围内,氧化体系中H2O2在Fe2+的催化作用下,OH的产生量增加,进而能够有效地破坏污泥的胞外聚合物,使污泥中局部水分得以有效释放。继续增大Fe2+与H2O2的质量比时,污泥的剩余含水率反而上升,这是由于体系中Fe2+可迅速催化Fenton反响的完成,在短时间内产生较大量的OH,造成污泥中局部OH浓度过高,使对污泥的氧化作用不充分;此外,多余的Fe2+充当了OH的抑制剂,使大量的OH被多余
15、的Fe2+消耗,降低了整体的氧化能力,进而降低了处理效果18,23,29。因此,在该氧化体系中,宜采用的FeSO47H2O与30%H2O2质量比为1:5.0。2.2.3 Fenton试剂投加量对污泥调理效果的影响Fenton试剂投加量对调理后污泥剩余含水率的影响如表6所示。由表6可知,当Fenton试剂投加量为1.02.5 mL时,污泥的剩余含水率随着Fenton试剂投加量的增加而减小;继续提高Fenton试剂投加量至3.0 mL时,污泥的剩余含水率略有提高。这是由于Fenton试剂投加量越大,可提供的OH更多,使得污泥氧化程度越高,脱水效果越好。但过量的Fenton试剂会导致胞外聚合物被过度
16、氧化,释放出更多的胞外物质,同时局部细胞被氧化破裂后释放大量的蛋白质与DNA等胞内物质,该类物质带负电性且具有一定的亲水性能,进入液相导致滤液黏度增加,不利于污泥中絮体的聚集及水分子的别离。另外,细胞被氧化破裂后的细胞壁碎片会造成污泥颗粒减小,严重恶化污泥的脱水性能。因此,宜选择的Fenton试剂投加量为25 Lt,此时产生滤液的质量约为污泥质量的60%。2.3 Fenton+CaO联合法对污泥调理的效果Fenton+CaO联合法调理时,CaO投加量对调理后污泥剩余含水率的影响如表7所示。由表7可知,当CaO投加量从1.5 g增至3.0 g时,污泥的剩余含水率从62.82%降至51.06%;继续增加CaO投加量至3.5和4.0 g时,污泥的剩余含水率升高。这是由于在Fenton体系中投加CaO后,提高了反响体系的pH,进一步加速Fe3+水解成氢
