1、聚乳酸技术与市场现状及开展前景- 聚乳酸(PLA)，也称聚丙交酯，是以玉米等富含淀粉的农作物为原料，经过现代生物技术合成乳酸，再经过特殊的聚合反响过程生成的高分子材料。 聚乳酸具有完全可降解性，埋入土壤中6-12个月即可发生降解，聚乳酸制品在使用后可降解成二氧化碳和水。因此，聚乳酸是一种真正意义上的能完全降解的生物环保材料，被视为继金属材料、无机材料、高分子材料之后的“第四类新材料。 由于聚乳酸树脂具有环境保护、循环经济、节约化石类资源、促进石化产业持续开展等多重效果，是近年来开发研究最活泼、开展最快的生物可降解材料，也是目前唯一一种在本钱和性能上可与石油基塑料相竞争的植物基塑料。 1 概述
2、早在20世纪30年代末，美国、日本的科学家就开始进行聚乳酸的合成研究，但由于原料本钱高，一直未得到推广应用。 20世纪90年代以后，由于石油短缺和环保压力，出现了生物环保材料开发热，聚乳酸开始进入快速开展时期。美、日、欧等国在这方面投入大量资金，进行聚乳酸等生物降解塑料生产技术、加工技术和应用开发的研究。从20世纪90年代中后期以后，有关聚乳酸合成、催化剂、应用开发的专利呈快速增长趋势。 20世纪90年代后期，由于生物发酵技术的进步，降低了乳酸的生产本钱，增加了聚乳酸商业化应用的潜力。21世纪初，世界第一套工业化聚乳酸装置建成。2023年Cargill Dow聚合物公司投产14万吨/年生物法聚
3、乳酸装置，这是目前世界上规模最大的聚乳酸装置。此外，德国Uhde Inventa-Fischer公司、日本三井化学公司、意大利Snamprogetti公司、荷兰Hycail公司、德国巴斯夫公司等也开发了聚乳酸生产技术。 经过近十年的开展，聚乳酸产品的性能、价格已接近传统合成树脂。目前，聚乳酸已经在包装、医用和纤维等领域获得成功应用。并且，随着乳酸生物合成酶催化剂技术、以及工艺技术的不断开展，特别是新的低本钱适用酶催化剂的发现，聚乳酸生产本钱比工业化初期降低了2/3以上。2023年聚乳酸的价格已可以与PET聚酯竞争，未来几年将可与聚苯乙烯相竞争。此外，石油价格不断上涨，导致石油基树脂价格不断提高
4、，也使聚乳酸与传统合成树脂价差减小。 随着聚乳酸生产本钱与石油基树脂价格越来越接近，以及聚乳酸应用市场的不断开拓，聚乳酸已开始进入产业化开展时期。未来几年内，世界聚乳酸产能将有较大开展，一些国家正在方案建设更多的聚乳酸装置，我国在未来2-3年内也将有万吨级以上装置建成。 2 聚乳酸技术与市场现状 2.1 生产工艺 聚乳酸的生产过程如下：先将富含淀粉的农作物转化成葡萄糖溶液；将葡萄糖溶液经过特殊的发酵过程(以生物酶为催化剂)转化成乳酸；经过提纯和浓缩的乳酸采用直接聚合(一步法)或乳酸脱水环化制成环状二乳酸(丙交酯)，环状二乳酸再开环聚合(二步法)的方法得到聚乳酸，见图1(略)和图2(略)。此外，
5、丙交酯也可以和其他单体如乙交酯(GA)、乙酸内酯(E-CL)、乙二醇(EG)等共聚得到改性聚乳酸。 在聚乳酸生产中，生物技术主要体现在乳酸单体生产上，而由乳酸单体生产乳酸聚合物是常规的聚合物合成技术。生物法由植物性原料生产乳酸的关键问题是开发高效、低本钱酶催化剂。 聚乳酸的合成主要有两种方法：乳酸直接缩聚法。在真空下乳酸脱水缩聚直接得到聚乳酸，该法简单，但得到的聚合物分子量较小，一般小于5000。直接缩聚法的主要特点是合成的聚乳酸不含催化剂，但反响条件相对苛刻，近几年来通过技术创新与改良，直接聚合法取得了一定的进展，但目前在工业上还少有应用。二步法，也叫非溶剂法或丙交酯开环聚合法。乳酸先脱水环
6、化生成环状二乳酸，再开环缩聚得到聚乳酸，该法可得到分子量较高的聚乳酸，是目前国内外应用较多的生产方法。二步法生产聚乳酸关键技术包括：催化剂和引发剂选择、丙交酯提纯等。 2.2 生产能力 20世纪90年代末以来，世界生物聚合物取得了较大开展，已开发于多种基于不同原料的生物聚合物，如淀粉聚合物及配混物、纤维素聚合物、聚乳酸酯类聚合物、脂肪族-芳香族共聚酯等，并且新的产品和新的生产技术不断涌现。目前，世界生物聚合物生产能力已达30余万吨/年，聚乳酸是其中的佼佼者，产能占各类生物聚合物总产能的2/3左右。 目前，世界聚乳酸生产能力约20-25万吨/年，主要生产厂家包括Cargill Dow公司、Nov
7、amon公司、三井化学公司、丰田公司、Hycail公司、Uhde Inventa Fischer公司等。Cargill Dow公司是目前最大的聚乳酸生产商，这一地位将维持至2023年。丰田、Hy-cail等公司方案增加产能，2023年将成为重要的聚乳酸树脂生产商。此外，壳牌、BP和拜耳等公司正在研究或重新考虑利用生物原料生产聚合物和大宗化工产品，也具有成为这一市场新竞争者的潜力。 目前，我国已建成的聚乳酸装置只有几百吨，但在未来2-3年内我国聚乳酸产能将会取得较大开展，将会有万吨级装置建成。 目前，由于聚乳酸正处于工业化起步阶段，未来5年内产能开展很大程度上取决于市场的开展。乐观的预测认为20
8、23年世界聚乳酸产能将到达110万吨/年以上，比拟保守的预测认为将到达55万吨/年左右。 2.3 性能和市场 聚乳酸具有的可降解和环保的特性是该材料最重要的优势：聚乳酸有良好的生物相容性和可生物降解性，能被酸、碱、生物酶、微生物等降解；聚乳酸制品使用后能被自然界中微生物完全降解，用它制成的各种制品在土壤中掩埋3-6个月破碎，在微生物分解酶作用下，6-12个月变成乳酸，最终变成二氧化碳和水，不污染环境，对保护环境非常有利。聚乳酸属脂肪族聚酯，具有通用高分子材料的根本特性：较好的阻隔性能、透气性能、透明度和光泽等，其硬度较高，拉伸和弯曲模量高于传统通用树脂。但聚乳酸也有一些性能有待改良，如热性能、
9、水蒸气渗透率等，此外聚乳酸的柔韧性较差，冲击强度和断裂伸长率均低于通用树脂。进入21世纪，由于来自资源和环境方面的压力，推动聚乳酸等生物降解材料加快了开展步伐，美国14万吨/年规模装置建成，进一步促进了聚乳酸应用开发和市场的开展。近年来，欧美等工业兴旺国家的聚乳酸应用消费增长很快。据世界最大聚乳酸生产商Cargill Dow称，近两年该公司用户数量增长了2-3倍。医用、包装和纤维是三大热门领域，包装市场消费量约占聚乳酸总消费量的70%。中长期内，聚乳酸的消费结构将发生变化，虽然聚乳酸在包装市场用量上将有较大幅度增长，但所占比例呈下降趋势；纤维和纺织品将成为聚乳酸最大的消费市场，所占比例将提高到
10、50%。此外，汽车和电子市场也将成为聚乳酸的主要应用市场。 3)纤维 聚乳酸在纤维领域的应用正在受到关注，未来几年该领域将是聚乳酸增长最快的市场。聚乳酸纤维是由聚乳酸经常规纺丝工艺制得的生物合成纤维，其物理性能接近锦纶和涤纶，透气性和手感都好于涤纶，不易起静电，具有生物相容性，舒适性好，可制成复丝、单丝、短纤维、针织物、非织造布等，特别适合作内衣、外套和袜子，以及医用纺织品如医生、护士、病人穿的专门服装和病床的床单等，还可用作建筑材料、农业用材等。美国Cargill Dow公司、杜邦公司、日本钟纺纤维公司、可乐丽公司等均热衷于开发聚乳酸纤维。 美国Gargill Dow公司的聚乳酸纤维Inge
11、o在服装市场、家用及装饰市场、非织造布市场、双组分纤维领域、卫生及医用等领域具有潜在的应用前景。 美国杜邦公司开发生产的聚乳酸纤维产品So-rona，染色性能好，制成的人造皮革更柔软、更像真皮，可制成内衣、运动服、仿毛品、医疗用品、家用及汽车用装璜材料及宇航用品等，使用这种材料的运动衣吸汗性比棉制服装高3-4倍，如今已经应用在意大利的一些球队服装中。 日本钟纺纤维公司近年来将聚乳酸纤维与棉、羊毛混纺制成衣料用织物，生产具有丝感外观的T恤、茄克衫、长袜及礼服。 日本可乐丽公司开发的聚乳酸纤维Plas-tarch可以组成各种各样的复合纤维，可用在体育、制服、男装、女装、护理、装饰等多方面；另外，在
12、农业材料、卫生材料、水产材料、造纸材料等方面也应用广泛。 日本东丽公司将聚乳酸纤维用于制造家庭用地毯，可满足家用地毯对色牢度、手感、耐久性等方面的使用要求。 日本钟纺合成化学公司与吴羽化学公司开发了聚乳酸纺粘布，可用于水过滤、土木工程与建筑用途等方面。 3 开展前景 随着世界石油资源的日益紧缺，以石油为原料的聚合物价格持续上扬，加之生物聚合物生产技术的开展，生物塑料已迎奉寡展的大好时机。2023年，全球生物塑料树脂的产量约为8亿磅(36万吨)，据已公布的项目方案，到2023年产量将超过13亿磅(59万吨)。未来十年，生物聚合物因环境性、经济性和使用性三方面的综合因素，将成为新一代最有开展前景的
13、材料之一。据SRI研究报告指出，未来十年，世界生物聚合物市场将以每年20%以上的速度增长。 作为最重要的生物聚合物产品，聚乳酸酯具有广阔的开展前景，未来几年将是化工领域被关注的焦点，预计将在工业化装置建设、应用市场及需求开展、价格和性能等方面具有竞争力。 3.1 未来2-3年将有较多工业化装置投入建设 目前，聚乳酸已成为全球性投资热点。预计在2023-2023年，随着聚乳酸生产本钱逼近传统塑料以及市场应用的大力拓展，普及使用将进入顶峰期，聚乳酸建设热潮将在全球展开。 据美国现代塑料杂志报道，世界最大的聚乳酸生产商Cargill Dow公司正在方案建设更多的聚乳酸装置，加快向亚洲(中国)、欧洲、
14、南美转让技术。该公司的目标是用十年的时间采用该技术在全球建成100万吨/年生产能力，同时通过改良技术、降低生产本钱，使聚乳酸的生产本钱、销售价格到达与通用热塑性塑料相竞争的水平。 美国化学周刊报道，日本东丽工业公司的韩国子公司东丽Sehan公司将进军聚乳酸领域，方案投资10亿日元(850万美元)在韩国Gumi新建一套5000吨/年的PLA薄膜和切片装置，装置预计2023年1月完工投产 此外，日本丰田公司方案兴建5万吨/年聚乳酸生产线，预计2023年投产。德国Uhde Inventa-Fis-cher公司方案建设2.5万吨/年工业化装置。Hycail公司准备建设产能为2.5-15万吨/年的大型装
15、置，并方案在2023年以前再建一套聚乳酸工业化装置。 未来几年，聚乳酸在中国也将有较大开展，美国Cargill Dow公司表示要借2023年奥运会契机在中国开展聚乳酸市场，德国Uhde Inventa Fischer公司已达成协议在哈尔滨建1万吨/年聚乳酸装置。目前位于浙江台州的海正集团正进行聚乳酸产业化中试，并将建设5000吨/年装置。河南飘安集团的1万吨/年聚乳酸生产装置已经发改委批准立项，将于2023年建成投产。 3.2 聚乳酸市场需求将获得较大开展 世界许多传统聚合物和塑料材料生产公司一致看好全球生物树脂市场，纷纷加盟开发生物聚合物或生物可降解塑料，如德国巴斯夫、陶氏化学、杜邦公司等均加大了生物技术的研发投资。一些材料消费巨头也都积极开发，把生物塑料应用到他们的产品中。 随着聚乳酸树脂生产、加工技术的开展和产品性能的改良，聚乳酸市场需求将取得较大开展。这体现在：一是在包装、纤维领域继续开展更多的细分市场的同时，向传统合成树脂的更多主流市场如电子电器、汽车、建筑市场开展。二是继续在北美、欧洲地区推广应用的同时，开拓包括亚洲在内的更广泛市场。聚乳酸塑料将成为塑料行业中开展最快的增长点
