1、4 高杨,郑玉山,巴特尔.气相色谱-串联质谱法测定牛奶中有机磷残留的不确定度评定J.食品安全质量检测学报,2015,6(10):4237-4241.5 王敬,艾连峰,马育松.气相色谱/三重四极杆串联质谱法测定牛奶及奶粉中213种农药多残留J.色谱,2015,33(11):1175-1185.6 黄方取,胡浩军,严继东,等.分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定牛奶中多组分农药残留J.中国卫生检验杂志,2016,37(18):141-145.7 付文雯,罗彤,朱影,等.QuEChERS-气相色谱-串联质谱测定牛奶中有机氯农药及多氯联苯的分析J.食品科学,2018,39(8):309-313.8 黄霞
2、,刘芳,聂立,等.高效液相色谱法测定牛奶中速灭威、克百威、异丙威农药残留J.中国酿造,2017,36(1):168-170.9 王玲玲,吴志伟.基于新型固相萃取-高效液相色谱法灵敏测定牛奶中的药物残留J.信阳师范学院学报,2015,28(4):559-562.10 樊雯娟,代立勤,刘新智.高效液相色谱-柱后衍生法检测牛奶中10 种氨基甲酸酯类农药残留J.农产品加工,2016,400(1):29-34.11 周鑫,李爱军,董李学,等.液质联用法测定牛奶中的阿维菌素和伊维菌素J.食品工业,2018,39(1):325-327.12 王亦琳,叶妮,尹晖,等.液相色谱-串联质谱法检测牛奶中 4 种阿维
3、菌素类药物残留量的研究J.中国兽药杂志,2016,50(8):33-38.13 GB/T 23210-2008.牛奶和奶粉中511种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法S.北京:中国标准出版社,2019.14 GB/T 23211-2008.牛奶和奶粉中493种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法S.北京:中国标准出版社,2019.15 杨国良,陈启,蔡明明,等.固相萃取净化-气相色谱法检测人乳中持久性有机氯农药J.食品安全质量检测学报,2014,5(7):2080-2086.16 邓小娟,李文斌,晋立川,等.QuEChERS-气相色谱法测定牛奶中24种有机氯及菊酯类农
4、药残留J.食品科学,2016,37(18):141-145.收稿日期：2022-02-25基金项目：玉林市科学研究与技术开发计划项目（编号：20204035）作者简介：刘佳明，工程师，主要从事食品药品检验检测及标准提升，E-mail:*通讯作者：周颖，副主任药师，主要从事食品药品检验检测及标准提升，E-mail:近红外光谱快速鉴别清咽类制剂中3种非法添加化学药物的方法刘佳明1,2，陈立波1,2，吕维维3，梁淼凤4，李冬云1,2，陈 洁1,2，张恩蓓1,2，周 颖1,2*（1.玉林市食品药品检验检测中心，广西 玉林 537000；2.玉林中药材（含香辛料）质量检测与评价工程技术研究中心，广西 玉
5、林 537000；3.玉林市食品药品认证审评中心，广西 玉林 537000；4.桂林医学院，广西 桂林 541000）摘 要：目的 建立近红外光谱技术快速筛查清咽类制剂中非法添加的3种化学药物（阿司匹林、布洛芬、对乙酰氨基酚）的方法。方法 以化学药物对照品的近红外光谱图为参照光谱，将样品光谱与参照光谱对比，并对图谱进行处理分析，确定近红外光谱中的特征谱段和阈值等参数，建立检测模型。结果 近红外模型检出非法添加阿司匹林、布洛芬、对乙酰氨基酚的样品分别为7，12，13批，经液质联用法确证含各成分的样品分别为8，12，14批，总体正确率为94.4%。结论 该方法快速、简便、灵敏、结果准确，适用于快速
6、鉴别清咽类制剂中是否非法添加化学药物，在日常监督中有较好的实际应用价值。关键词：近红外光谱；特征谱段相关系数法；清咽类制剂；非法添加中图分类号：R155 文献标识码：A 文章编号：1672-979X（2023）01-0051-07DOI：10.3969/j.issn.1672-979X.2023.01.010 Rapid Identification of 3 Illegal Added Chemical Drugs in Qingyan Preparations by Near Infrared SpectrumLIU Jia-ming1,2,CHEN Li-bo1,2,LYU Wei-we
7、i3,LIANG Miao-feng4,LI Dong-yun1,2,CHEN Jie1,2,ZHANG En-bei1,2,ZHOU Ying1,2(1.Yulin Center For Food and Drug Control,Yulin 537000,China;2.Yulin Chinese Medicinal Materials(Containing Aromatic Materials)Quality Detection and Evaluation Engineering Technology Research Center,Yulin 537000,食品与药品 Food an
8、d Drug 2023年第25卷第1期 51China;3.Yulin City Food and Drug Certification and Evaluation Center,Yulin 537000,China;4.Guilin Medical College,Guilin 541000,China）Abstract:Objective To establish the method for the rapid screening of three chemical drugs(aspirin,ibuprofen,acetaminophen)illegally added in cle
9、aring pharyngeal preparations by near-infrared spectroscopy technique.Methods Using the NIR spectra of chemical drug controls as reference spectra,the parameters such as characteristic bands and thresholds in the NIR spectra were determined by comparison and processing analysis of the spectra to est
10、ablish detection models.Results The NIR model detected illegal addition of aspirin,ibuprofen and acetaminophen in 7,12 and 13 batches of samples respectively,and 8,12 and 14 batches of samples containing each ingredient were confirmed by LC-MS,with an overall correct rate of 94.4%.Conclusion The met
11、hod is rapid,simple,sensitive and accurate.It can be used to quickly identify whether chemical drugs are added illegally in clearing pharyngeal preparations.It has practical application value in daily supervision.Key Words:near infrared spectrum;correlation coefficient method of characteristic spect
12、rum;clearing pharyngeal preparations;illegal addition清咽类制剂多数是以中草药为基础方，添加薄荷、冰片等以达到清咽、利咽、润肺功效，因其食用方便，广受民众喜爱。常见清咽类制剂有凉茶和由中药材加工制成的食品，某些不法商家为了追求产品功效、牟取暴利，擅自在产品中添加具有一定功效的药品。近年，广东地区报道多起凉茶中添加化学药品的案件1-3，均构成生产、销售有毒、有害食品罪。由于药品具有一定针对性和副作用，可对长期频繁使用的人造成身体危害，甚至对非法添加的药品产生耐受性，产生不良反应甚至危及生命。经市场调研和文献查阅4-12发现，宣称具有清热解毒、利
13、咽消肿功效的制剂可能添加的常见的化学药物是非甾体解热镇痛药。梁少东等13采用超高效液相色谱-串联质谱法测定凉茶中3种非法添加的解热镇痛药物，温家欣等14通过高效液相色谱同时快速测定凉茶中11种非法添加化学药物，结果准确，但若样本数量多时，所需时间和费用成本大。本文针对清咽类制剂中非法添加化学药物的问题，以被添加化学药物的对照品近红外光谱作为参照光谱，选择其在样品中具有典型特征的光谱区域，利用相似系数法与样品近红外光谱进行比较，通过设定合理的阈值等参数，判定被测样品中是否非法添加了化学药物。1 仪器与试药1.1 仪器Matrix-F近红外光谱仪，手持光纤固体探头（德国布鲁克光谱仪器公司）；OPU
14、S15.0分析软件（德国布鲁克光谱仪器公司），Xevo-TQ-Smicro高效液相-质谱联用仪（Waters ACQUITY H-Class PLUS四元系统，Empower色谱工作站，美国Waters公司）；XS-205DU电子分析天平（梅特勒-托利多）。1.2 试药 凉茶、润喉糖、颗粒剂、蜜饯类产品（广东、广西各县市市售及市监督抽检样品），共计110批；阿司匹林肠溶片、布洛芬片和对乙酰氨基酚片（玉林市食品药品检验检测中心的检验合格品种）。阿司匹林对照品（批号：100113-200302，含量：100.0%）、布洛芬对照品（批号：100179-201707，含量：99.9%）、对乙酰氨基酚对
15、照品（批号：100018-201610，含量：99.9%）（中国食品药品检定研究院）。阿司匹林肠溶片（大同利群药业，批号：201001），布洛芬片（青岛黄海制药，批号：2104920），对乙酰氨基酚片（国药集团汕头金石制药，批号：210108）。选取常用的中药材生地、大青叶、板蓝根、麦冬、知母、薄荷、桑叶、牡丹皮、石斛、女贞子、甘草作为制备空白基质溶液的品种，均采购于玉林市银丰中药材市场，经玉林市食品药品检验检测中心中药室鉴定为正品。2 原理分别比较化学药物对照品、含非法添加化学52 食品与药品 Food and Drug 2023年第25卷第1期药物样品和不含化学药物样品的近红外光谱图，鉴别
16、在非法添加化学药物样品和化学药物对照品的光谱图中高度相似的波段，但在不含化学药物样品光谱图中无特征吸收的波段，将此称为特征谱段。比较样品和对照品特征谱段的相似性，以相关系数（r）为指标，判断样品中是否含有化学药物15。r=Covy1(k),y2(k)/(y1y2)式中，r为y1(k)和y2(k)的协方差除以两张光谱标准偏差的乘积。3 光谱采集3.1 光谱采集条件测试之间的延时：3 s；分辨率：8 cm-1；样品扫描次数：32；背景扫描次数：32；保存数据：12 0004000 cm-1；光源：NIR；分束器：Quartz；扫描速度：10 kHz；最高采样频率设置：8000 cm-1；相位分辨率：32。测试环境：温度：1520，湿度：40%65%。3.2 对照品光谱采集取阿司匹林、布洛芬、对乙酰氨基酚对照品置入石英皿，按光谱采集条件采集光谱图。3.3 样品光谱采集液体样品取相同体积、固体样品取相同重量，将样品置入石英皿，每个样品分别采集3张图谱，并取平均光谱，保存备用。110批样品光谱见图1。图1 110批样品近红外光谱图4 液相色谱-质谱联用法检测保健品中阿司匹林、布洛芬、对乙酰氨基酚
