1、潘爱华,Tel:87330563（o）Email:,第六章 天然(tinrn)药毒物,第一页，共一百四十六页。,天然药毒物(dw)的特点：,1.中毒(zhng d)原因复杂,2.毒物来源(liyun)复杂,3.化学成分复杂,4.化学结构和理化性质差异大,5.（药）毒理作用各异且毒性差异较大,6.检材的性状、组成和含量各异,第二页，共一百四十六页。,天然(tinrn)药毒物分析的特点：,1.确定(qudng)分析目的物难,2.筛查毒物(dw)难,3.提取分离毒物难,4.检测毒物难,第三页，共一百四十六页。,对策：了解常见有毒动植物和中草药的名称和俗称、来源、成分、形态、分布、用途；了解其毒性大小
2、、中毒症状(zhngzhung)、体内过程等方面的知识；了解案情、分析案情，以寻找检验方向、合理制定分析方案。,第四页，共一百四十六页。,第一节 形态学检验(jinyn),天然药毒物案例，其体外检材往往都保留有原植物的部分(b fen)形态特征。针对天然药毒物检材的这一特点，可应用形态学方法对天然药毒物进行检验。,第五页，共一百四十六页。,第一节 形态学检验(jinyn)方法,1外观性状鉴别：形状，大小，颜色，表面特征，质地，折断面，气和味。2显微形态鉴别：通过对组织结构、细胞形态、细胞后含物等某些特征进行鉴别。细胞后含物是细胞中的非生命物质，是新陈代谢的积累物。后含物：营养物、代谢后废物可见
3、形状（淀粉）；溶解状态无形(wxng)物（生物碱，甙类，鞣质）形态和成分是观察的重点（特征性）。,第六页，共一百四十六页。,显微(xin wi)形态鉴别,第七页，共一百四十六页。,第二节 天然(tinrn)毒品,一、阿片类,第八页，共一百四十六页。,中枢神经抑制剂主要(zhyo)包括:阿片类生物碱 海洛因（二乙酰吗啡）二氢可待因酮 二氢吗啡酮等。,半合成(hchng),第九页，共一百四十六页。,鸦片类生物碱：吗啡(morphine)、可待因(codeine)、那可汀(narcotine)、罂粟碱(papaverine)、蒂巴因(thebaine)吗啡是鸦片的主要成分，具有麻醉(mzu)镇痛作用
4、；可待因是鸦片中镇咳止痛的有效成分。,第十页，共一百四十六页。,种植地域：（原产地：小亚细亚）经世界卫生组织批准，只允许印度(yn d)、土耳其等少数国家种植限量的罂粟。非法种植区：“金三角”：亚洲缅甸、泰国、老挝三国交界和“金新月”：阿富汗、巴基斯坦和伊朗交界,第十一页，共一百四十六页。,Heroin,Chasing Dragon,Injection,海洛因滥用(lnyng)情况简介,阿片类是当今滥用最为广泛、依赖性最强、对社会(shhu)危害最大的毒品。海洛因的滥用尤为严重。,第十二页，共一百四十六页。,（一）毒品(dpn)鉴定,1.形态学检验(jinyn),（1）罂粟果（壳）的形态(xn
5、gti)和性状,1）外观,与易混淆植物区别：野罂粟、丽春花（虞美人）,第十三页，共一百四十六页。,2）显微(xin wi)形态,第十四页，共一百四十六页。,（2）鸦片的外观(wigun)性状,生鸦片：棕黑色膏状物 熟鸦片：棕色带金黄，光滑，大量(dling)掺杂物,第十五页，共一百四十六页。,1-4号海洛因 颜色(yns)从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色,（3）海洛因外观(wigun)性状,第十六页，共一百四十六页。,（3）海洛因外观(wigun)性状,常见非法贩卖形态：粉末、压成长方块状，一般用塑料薄膜热封，外面通常用黄色不透明的胶带纸缠绕，有250g、350g等不同规格包装。零散毒品(d
6、pn)交易中的海洛因，一般用方形或长方形白纸包装，每包0.1g到1g不等。,第十七页，共一百四十六页。,2.阿片(pin)生物碱的检验,（1）结构性质(xngzh)和检材处理,第十八页，共一百四十六页。,吗 啡：两性，只能在弱碱性(pH8.5-9.3)从水溶液游离 析出(xch),不溶于氯仿,溶于氯仿-醇的混合溶剂；盐 酸盐溶于水，不溶于氯仿可待因：不具两性,溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂海洛因：溶于氯仿，盐酸盐易溶于氯仿,碱水解成单乙酰 吗啡和吗啡，镇痛作用是吗啡的4-8倍那可汀、蒂巴因、罂粟碱：碱性,盐酸盐易溶于水或氯仿,第十九页，共一百四十六页。,（2）显色(xin s)反应（预试验）,
7、1）甲醛(ji qun)硫酸（Marquis试剂）反应,2）钼酸铵硫酸（Frohde试剂）反应(fnyng)吗啡、海洛因，紫转灰紫；可待因，蓝绿,3）亚硒酸浓硫酸（Mecke试剂）反应 吗啡、海洛因显深绿色 可待因显蓝绿色 罂粟碱显暗蓝色,吗啡、海洛因、可待因，显紫红色或紫堇色,第二十页，共一百四十六页。,（3）薄层色谱法 灵敏度较低，仅适用(shyng)于体外检材 改良碘化铋钾显色,（4）高效(o xio)液相色谱法,固定(gdng)相：C18最普遍，氰柱分离效果较好,色谱条件：YWG-C18柱(4 6mm250mm）;流动相为甲醇:水(3:7),内含0.5%三乙胺,用冰醋酸调pH=6.8；
8、流速1mL/min；检测波长254nm；柱温30,第二十一页，共一百四十六页。,（5）气相色谱法,色谱柱：OV-17（12m0.53mm）载气：氮气，流速(li s)2ml/min；柱温：起始温度 150（1min）10/min20020/min270(6min)进样口温度 260检测器温度 280。检测器：FID或NPD。,检测(jin c)对象：吗啡、可待因、那可汀、蒂巴因、罂粟碱,第二十二页，共一百四十六页。,（6）海洛因中掺杂(chn z)物的检验,用于海洛因中掺杂(chn z)物分析的常用方法有GC/MS、IR、UV、原子发射光谱、溶解度试验和沉淀反应等。主要掺杂物：有机小分子 掺杂
9、物：扑热息痛、咖啡因、茶碱、苯巴比妥 分析方法：气质联用分析,第二十三页，共一百四十六页。,气质(qzh)联用分析,色谱柱：BPX-5（30m0.22mm0.25m）载气：氦气，流速 1.5ml/min；柱温：初温 160（1min)10/min280(23min)进样口温度(wnd)280传输线温度 260。质谱条件：EI电离源，电子能量70eV，离子源温度 200，扫描范围40450amu。,第二十四页，共一百四十六页。,（二）体内(t ni)海洛因及其代谢物的检测,1.体内代谢(dixi)与取材,确认滥用(lnyng)海洛因的证据。,第二十五页，共一百四十六页。,尿液：海洛因定性分析的最
10、佳检材。检出时限：不超过72hr。组织和其它体液(ty)：中毒死亡案例，胆汁含量较高 血液：含量很低 毛发：一般在尿检阴性时，需了解涉毒史,第二十六页，共一百四十六页。,2.筛查,尿液：免疫(miny)分析,第二十七页，共一百四十六页。,3.确证(qu zhn),（1）检材处理：适于尿、血液、组织(zzh)（匀浆）游离吗啡、O6-乙酰吗啡检测调节pH8.7,添加内标（如乙基吗啡）二氯甲烷:异丙醇（9：1）提取可酸反提净化(必要时）挥干有机溶剂衍生化（丙酰化、硅烷化等）总吗啡、O6-乙酰吗啡检测需在提取前水解。若检测吗啡，可酸水解；若检测O6-乙酰吗啡，需酶解，不能采取乙酰化衍生法,第二十八页，
11、共一百四十六页。,3.确证(qu zhn),（1）检材处理：毛发处理依次用甲醇、水超声清洗2次，晾干，剪成1mm长小段称取20-30mg，添加内标，水解(shuji)调节pH8.7氯仿:异丙醇（9：1）提取挥干有机溶剂衍生化（丙酰化、硅烷化等）残留物可做衍生化（如TFA法），备检。,第二十九页，共一百四十六页。,（2）气/质联用确认(qurn),色谱柱：DB-5（30m0.25mm0.25m）载气：氦气，流速 1.0ml/min；柱温：初温 200（1min)10/min280(10min)进样口温度 280传输线温度 260。质谱条件(tiojin)：EI电离源，电子能量70eV，离子源温度
12、 250，扫描范围40450amu。,第三十页，共一百四十六页。,检测(jin c):6-乙酰吗啡，确证海洛因滥用,GC/MS：GC时衍生(yn shn)（甲基硅烷化）,第三十一页，共一百四十六页。,二、大麻(dm)(marijuana，cannabis),简介致幻药；盛产(shngchn)于亚洲与北美，以印度大麻最为著名。主要活性成分为：四氢大麻酚，THC(tetrahydrocannbinol)大麻酚，CBN（cannabinol）大麻二酚，CBD（cannabidiol）大麻酚酸，cannabinolic acid,第三十二页，共一百四十六页。,二、大麻(dm)(marijuana，ca
13、nnabis),简介 吸食方式：大麻草手卷烟(junyn)把大麻草/精放在普通香烟内燃吸 把大麻油涂于香烟顶端,第三十三页，共一百四十六页。,1大麻(dm)的形态学检验,(1)植物(zhw)形态,第三十四页，共一百四十六页。,(2)大麻制品(zhpn)及性状：,大麻草：雌花、嫩叶、果实等活性成分量高部位加工而成，绿、黄、或褐色(h s)大麻树脂：活性部位分泌的树脂样物质大麻油：大麻草或树脂的有机溶剂萃取浓缩物,第三十五页，共一百四十六页。,(3)显微形态：碎片，水合氯醛透化,稀甘油封片非腺毛(刚毛(gngmo):单细胞长弯曲尖叶状,基部膨大处有碳酸钙钟乳体；腺毛；薄壁组织中有细小草酸钙；花的乳
14、突状毛绒,第三十六页，共一百四十六页。,2.大麻(dm)酚类化合物的检验,（1）化学结构和理化(lhu)性质,不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；性质不稳定，双键(shun jin)、酚羟基易被氧化,四氢大麻酚 大麻酚 大麻二酚,第三十七页，共一百四十六页。,（2）化学方法:体外检材，筛选实验荧光反应：紫外光下，石油醚提取物干燥后喷冰醋酸，显绿色荧光快速Duguenois试剂：香夹兰素+乙醛的乙醇液，显绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取(cuq)紫色快蓝B反应：碱性，大麻酚类与快蓝B显红紫色（快蓝B试剂：快蓝B和无水硫酸钠1:100固体混合）,第三十八页，共一百四十六页。,（3）薄层(b
15、o cn)色谱：,吸附剂：硅胶G展开剂（1）环己烷：丙酮：二乙胺（80：15：5）（2）正己烷：苯：二乙胺（20：70：10）（3）石油醚：丙酮：浓氨气（80：18：2）显色剂：称50mg快蓝B溶解在20ml0.1M NaOH溶液(rngy)中，注意现用现配,第三十九页，共一百四十六页。,TLC分析结果(ji gu)：多个斑点（与已知品对照）,第四十页，共一百四十六页。,恒比洗脱(x tu)HPLC色谱条件,（4）高效(o xio)液相色谱法,第四十一页，共一百四十六页。,梯度(t d)洗脱HPLC条件,第四十二页，共一百四十六页。,HPLC：反相色谱，紫外检测(jin c)、电化学检测(ji
16、n c)器,a reversed phase column(Lichrocart,C18 125-4 mm,5 m,Merck)；The mobile phase,a mixture of acetonitrilephosphate buffer(pH 5.0)(65:35(v/v);The flow rate,1.5 ml/min,第四十三页，共一百四十六页。,（5）气相色谱法,色谱柱：OV-17（30m0.25mm0.25m）载气：氮气，流速(li s)1mL/min；柱温：起始温度 150（1min）10/min260(6min)进样口温度 300检测器温度 300 检测器：FID,第四十四页，共一百四十六页。,（二）体内大麻(dm)酚类化合物的检测,1.THC的体内代谢过程 长期(chngq)吸食可在脂肪中积蓄，体内排除较慢 尿中主要为四氢大麻酚酸，尿样常呈酸性。2.检测采集与处理 一般采集尿、血或毛发，若可检出四氢大麻酚酸，则可作为吸食大麻的直接证据。提取：先碱水解，己烷-乙酸乙酯混合溶剂提取。溶剂挥干，必要时衍生化。,第四十五页，共一百四十六页。,THC的体内代谢(dixi
