1、农药农药(nngyo)(nngyo)及黄曲霉毒素的测定及安及黄曲霉毒素的测定及安全处置全处置天津市药品天津市药品天津市药品天津市药品(yopn)(yopn)(yopn)(yopn)检验所检验所检验所检验所 王杰王杰王杰王杰第一页，共八十页。药典药典(yodin)(yodin)情况情况中国药典中国药典(yodin)(yodin)2005年版一部相关增修年版一部相关增修订内容订内容附录附录IXQ“农药残留量测定法农药残留量测定法”有机氯类农药残留量测定法有机氯类农药残留量测定法保留保留有机磷类农药残留量测定法有机磷类农药残留量测定法新增新增拟除虫菊酯类农药残留量测定法拟除虫菊酯类农药残留量测定法新
2、增新增第二页，共八十页。药典药典(yodin)(yodin)附录农药残留量测定法附录农药残留量测定法一、有机氯类农药一、有机氯类农药(nngyo)(nngyo)残留量测定残留量测定二、有机磷类农药残留量测定二、有机磷类农药残留量测定三、拟除虫菊酯类农药残留量测定三、拟除虫菊酯类农药残留量测定第三页，共八十页。各国药典各国药典(yodin)(yodin)的比较的比较检测指标检测指标中国药典中国药典中国药典中国药典(yodin)(yodin)：2424个单体个单体个单体个单体欧洲药典：欧洲药典：欧洲药典：欧洲药典：7070种，约种，约种，约种，约110110个单体个单体个单体个单体WHOWHO：4
3、040余种余种余种余种韩国药典（公示）：韩国药典（公示）：韩国药典（公示）：韩国药典（公示）：4242种种种种检测方法检测方法检测方法检测方法中国：气相色谱，专属性检测器中国：气相色谱，专属性检测器中国：气相色谱，专属性检测器中国：气相色谱，专属性检测器国外：气相色谱，气质联用国外：气相色谱，气质联用国外：气相色谱，气质联用国外：气相色谱，气质联用第四页，共八十页。中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准(u ji bio zhn)(u ji bio zhn)(u ji bio zhn)(u ji bio zhn)（200420042004200
4、4年年年年1 1 1 1月月月月1 1 1 1日起执行）日起执行）日起执行）日起执行）有关农残测定法，大部分集中于有关农残测定法，大部分集中于GB/T5009.101GB/T5009.101 20320320032003涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯等总计近甲酸酯等总计近7070种农药种农药测定方法以气相色谱为主，采用专属性检测定方法以气相色谱为主，采用专属性检测器，但多采用填充柱测器，但多采用填充柱部分标准部分标准(biozhn)(biozhn)(biozhn)(biozhn)内容交叉内容交叉第五页，共八十页。药典与国标农残测定方法比较：药典与
5、国标农残测定方法比较：均以气相色谱法为主均以气相色谱法为主均以气相色谱法为主均以气相色谱法为主均采用高灵敏度的选择性检测器均采用高灵敏度的选择性检测器均采用高灵敏度的选择性检测器均采用高灵敏度的选择性检测器药典采用毛细管气相色谱法，国标多采用填充柱药典采用毛细管气相色谱法，国标多采用填充柱气相色谱法气相色谱法国标中收录的待测农药种类与品种数量国标中收录的待测农药种类与品种数量(shling)(shling)(shling)(shling)多于药典多于药典第六页，共八十页。农药残留分析（农药残留分析（pesticide residue pesticide residue analysisanal
6、ysis）的特点）的特点(tdin)(tdin)(tdin)(tdin)对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。分析目的物含量低分析目的物含量低分析目的物含量低分析目的物含量低分析分析分析分析目的物类型多，化学结构和化学性质差异很大目的物类型多，化学结构和化学性质差异很大目的物类型多，化学结构和化学性质差异很大目的物类型多，化学结构和化学性质差异很大 。样品种类多，样品种类多，样品种类多，样品种类多，基体和干扰成分各异基体和干扰成分各异基体和干扰成分各异基体和
7、干扰成分各异。方法要求方法要求准确、快速、灵敏、安全、简便准确、快速、灵敏、安全、简便准确、快速、灵敏、安全、简便准确、快速、灵敏、安全、简便 。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。第七页，共八十页。-BHCPCNBpp-DDE-BHC-BHC-BHCop-DDTpp-DDDpp-DDT一种红参一种红参(hn cn)制品中制品中9种有机氯类农药残留分析种有机氯类农药残留分析第八页，共八十页。农残一般农残一般(ybn)(ybn)分析程序分析程序前处理(chl)仪器(yq)分析预处理
8、农残分析提取净化浓缩ECD、FPD、NPDGCHPLCGC/MSLC/MSEI、CI其它UV、FLD、DAD样品收集ESI、APCITLC、CE第九页，共八十页。组成组成极性极性J&WJ&WRestecRestec岛津岛津聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷非极性非极性DB-1DB-1Rtx-1Rtx-1CBP1CBP1聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（5 5苯基）苯基）弱极性弱极性DB-5DB-5Rtx-5Rtx-5CBP5CBP5聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（5050苯基）苯基）中等极性中等极性DB-17DB-17Rtx-17Rtx-171414腈苯基腈苯基8686甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷中等
9、极性中等极性DB-1701DB-1701 Rtx-1701Rtx-1701CBP10CBP106 6腈苯基腈苯基9494甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷中低极性中低极性DB-624DB-624Rtx-624Rtx-624聚乙二醇（聚乙二醇（PEG20M)PEG20M)强极性强极性DB-WaxDB-WaxStabilwaxStabilwaxCBP20CBP20第十页，共八十页。色谱柱的选择色谱柱的选择(xunz)(xunz)原则：相似相溶原则：相似相溶非极性固定液非极性固定液极性固定液极性固定液农残分析：中、低极性色谱柱最常用，农残分析：中、低极性色谱柱最常用，DB-5第十一页，共八十页。检测器：检测器
10、：电子捕获检测器（电子捕获检测器（电子捕获检测器（电子捕获检测器（ECDECDECDECD）只对具有电负性的物质有响应，检测灵敏度可达只对具有电负性的物质有响应，检测灵敏度可达只对具有电负性的物质有响应，检测灵敏度可达只对具有电负性的物质有响应，检测灵敏度可达110110110110-14-14-14-14g/mlg/mlg/mlg/ml，对卤素灵敏度按，对卤素灵敏度按，对卤素灵敏度按，对卤素灵敏度按FClBrIFClBrIFClBrIFClBr0.995（氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯）（氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯）第十七页，共八十页。拟除虫菊酯农药检测拟除虫菊酯农药检测上：混合上：混合(h
11、nh)对照品对照品 下：丹参样品混合下：丹参样品混合(hnh)对照品对照品第十八页，共八十页。分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍首先以有机氯农药首先以有机氯农药首先以有机氯农药首先以有机氯农药滴滴涕滴滴涕滴滴涕滴滴涕为例：为例：为例：为例：中文名称中文名称中文名称中文名称：滴滴涕（：滴滴涕（：滴滴涕（：滴滴涕（p,p-DDTp,p-DDT）。英英英英 文文文文 名名名名 称称称称：2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-2,2-bis(4-Chlor
12、ophenyl)-1,1,1-trichloroethanetrichloroethane；p,p-DDTp,p-DDTp,p-DDTp,p-DDT。别名别名别名别名(bimng)(bimng)(bimng)(bimng)：2,2-2,2-2,2-2,2-双双双双(4-(4-氯苯基氯苯基氯苯基氯苯基)-1,1,1-)-1,1,1-)-1,1,1-)-1,1,1-三氯乙烷。三氯乙烷。三氯乙烷。三氯乙烷。分子式分子式分子式分子式：C C C C1414H H9 9 9 9ClCl5 5 5 5。分子量分子量分子量分子量：354354354354.5 5 5 5。危险标记危险标记危险标记危险标记：1
13、4(14(有毒品有毒品有毒品有毒品)。第十九页，共八十页。理化理化(lhu)(lhu)性质性质主要成分主要成分主要成分主要成分：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。外观与性状外观与性状：白色或淡黄色粉末。：白色或淡黄色粉末。熔点熔点熔点熔点()()()()：107107109109。沸点沸点沸点沸点()()()()：260260260260。稳稳稳稳定定定定性性性性和和和和反反反反应应应应活活活活性性性性：DDTDDT化化学学性性质质稳稳定定，在在常常温温下下不不分分解解。对对酸酸稳稳定定，强强碱碱及及含含铁铁溶溶液液易易促促进进其其分分解解。当当温温度度高高于于
14、熔熔点点时时，特特别别是是有有催催化化剂剂或或光光的的情情况况(qngkung)(qngkung)(qngkung)(qngkung)下，下，p,p-DDTp,p-DDT经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成DDEDDE。第二十页，共八十页。理化理化(lhu)(lhu)性质性质危危险险特特性性(txng)(txng)(txng)(txng)：遇遇明明火火、高高热热可可燃燃。其其粉粉体体与与空空气气可可形形成成爆爆炸炸性性混混合合物物,当当达达到到一一定定浓浓度度时时遇遇火火星星会会发发生生爆爆炸炸。受受高高热热分分解解放放出出有有毒的气体。毒的气体。溶溶解解性性：DDTDDT在在水水中中极极不不易易
15、溶溶解解，在在有有机机溶溶剂剂中中的的溶溶解解情情况况如如下下(g/100(g/100 ml)ml)：苯苯为为106106，环环己己酮酮为为100100，氯氯仿仿为为9696，石石油油溶溶剂剂为为4 41010，乙醇为，乙醇为1 1.5 5。第二十一页，共八十页。应急应急(yngj)(yngj)防护防护 皮肤接触皮肤接触：用肥皂水及清水彻底：用肥皂水及清水彻底：用肥皂水及清水彻底：用肥皂水及清水彻底(chd)(chd)(chd)(chd)冲洗。就医。冲洗。就医。冲洗。就医。冲洗。就医。眼睛接触眼睛接触眼睛接触眼睛接触：拉开眼睑，用流动清水冲洗：拉开眼睑，用流动清水冲洗：拉开眼睑，用流动清水冲洗
16、：拉开眼睑，用流动清水冲洗15 min15 min15 min15 min。就医。就医。就医。就医。吸入吸入吸入吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。：脱离现场至空气新鲜处。就医。食入食入食入食入：误服者，饮适量温水，催吐。就医。：误服者，饮适量温水，催吐。就医。呼呼呼呼吸吸吸吸系系系系统统统统防防防防护护护护：生生产产操操作作或或农农业业使使用用时时，必必须须佩佩戴戴防防毒毒口口罩罩。紧紧急急事事态态抢抢救救或或逃逃生生时时，应应该该佩佩戴戴自自给给式式呼呼吸器。吸器。眼睛防护眼睛防护眼睛防护眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。：戴化学安全防护眼镜。：戴化学安全防护眼镜。：戴化学安全防护眼镜。身体防护身体防护身体防护身体防护：穿相应的防护服。：穿相应的防护服。第二十二页，共八十页。应急应急(yngj)(yngj)防护防护手防护手防护：戴防护手套。：戴防护手套。其其他他防防护护：工工作作现现场场禁禁止止(jnzh)(jnzh)(jnzh)(jnzh)吸吸烟烟、进进食食入入饮饮水水。工工作作后后，淋淋浴浴更更衣衣。工工作作服服不不要要带带到到非非作作业业场场所所，单单独独存存放放被被毒毒物物污污染
