1、农药的分析 第一页，共八十七页。主要内容主要内容概述概述敌百虫敌百虫 的分析的分析对硫磷对硫磷 的分析的分析第二页，共八十七页。第三页，共八十七页。第四页，共八十七页。第五页，共八十七页。3乳油：药剂和乳化剂按一定比例溶解在一、两种有机溶剂中如苯、甲苯，成为药剂及乳化剂的溶液，称为乳油，特点：易粘附在农作物上，并渗进体内，因而效果较好，不易被雨水冲去，药效比较长。第六页，共八十七页。4乳粉：固体药剂加热熔化后倒入加热的乳化剂如亚硫酸低浆废液等中搅拌混合，然后烘干，粉碎而成。可节约大量溶剂，加水搅拌同样形成悬浮液，缺点：贮存时易结块，药效比乳油短 第七页，共八十七页。5颗粒剂：利用煤渣、土粒等吸
2、附一定量的农药，配制而成的一种颗粒状的剂型。特点：药效较长，不易引起作物药害。第八页，共八十七页。农药分析工作者应注意：做好平安，预防中毒 a.如加热蒸发要在通风橱内操作b.高毒农药专人保管，登记数量。c.不用嘴吸，要用吸尔球或水抽气管吸取。d.区分气味不应用鼻直接去嗅，而应在20cm远用手扇动气流。第九页，共八十七页。农药含量测定常用的方法：1 电位滴定法2 极谱分析法3 紫外-可见分光光度法4 薄层色谱法5 气相色谱法6 高效液相色谱第十页，共八十七页。2、敌百虫的分析分子式分子式 C4H8Cl3O4P 分子量分子量257.44结构式结构式：学名：学名：0，0-二甲基二甲基-2，2，2-三
3、氯三氯-1-羟基乙基磷酸酯羟基乙基磷酸酯其它名称：其它名称：Diptenex,Tugon，Dylox等等等等第十一页，共八十七页。物性：白色结晶固体，熔点白色结晶固体，熔点8384沸点沸点100/13.3Pa0.1mmHg第十二页，共八十七页。敌百虫在中性及弱酸性介质中常温下较稳敌百虫在中性及弱酸性介质中常温下较稳定，高温下会被水解，在定，高温下会被水解，在PH5.5时可转化时可转化为敌敌畏，碱性增大，温度升高，转化愈为敌敌畏，碱性增大，温度升高，转化愈快。快。化学性质：化学性质：第十三页，共八十七页。工业品：工业品：敌百虫有原粉，粉剂，可湿性粉剂，敌百虫有原粉，粉剂，可湿性粉剂，乳油等等。乳
4、油等等。敌百虫原粉外观精制品：敌百虫原粉外观精制品：白色结晶固体，工业品为白色或减黄色白色结晶固体，工业品为白色或减黄色固体，其技术指标固体，其技术指标 见表见表 第十四页，共八十七页。第十五页，共八十七页。1、水分的测定：、水分的测定：60真空枯燥法或真空枯燥法或1055烘箱法烘箱法 2、酸度、酸度标准碱液滴定法，标准碱液滴定法，指示剂：甲基橙或甲基红指示剂：甲基橙或甲基红第十六页，共八十七页。3、敌百虫含量的测定方法、敌百虫含量的测定方法 其测定法都是利用敌百虫的这个性质其测定法都是利用敌百虫的这个性质 第十七页，共八十七页。3.1银量法银量法(容量分析法容量分析法)原理：敌百虫在碱性介质
5、中分解，原理：敌百虫在碱性介质中分解，定量释放出定量释放出HCl，用硝酸银沉淀，用硝酸银沉淀Cl-，从而测定敌百虫的含量。多余的从而测定敌百虫的含量。多余的硝酸银硝酸银用硫氰酸铵回滴。用硫氰酸铵回滴。第十八页，共八十七页。第十九页，共八十七页。具体步骤：具体步骤：第二十页，共八十七页。同时测空白：同时测空白：第二十一页，共八十七页。计算公式计算公式 敌百虫含量敌百虫含量x%=c1AgNO3的浓度的浓度;c2NH4SCN的浓度；的浓度；V1-测定样品时消耗的测定样品时消耗的AgNO3的体积；的体积；V3-测定空白时消耗的测定空白时消耗的AgNO3的体积；的体积；V2-测定样品时消耗的测定样品时消
6、耗的NH4SCN的体积；的体积；V4-测定空白时消耗的测定空白时消耗的NH4SCN的体积。的体积。第二十二页，共八十七页。0.2574为敌百虫的摩尔质量；为敌百虫的摩尔质量；1.01：方法的校正系数：方法的校正系数第二十三页，共八十七页。3.2电位滴定法电位滴定法 用电位法确定用电位法确定确定容量分析的滴终点确定容量分析的滴终点。一个电极电位随被测组分的浓度的变化而一个电极电位随被测组分的浓度的变化而变化，称为指示电极，另一个电极的电位变化，称为指示电极，另一个电极的电位那么保持不变，称为参比电极，那么保持不变，称为参比电极，第二十四页，共八十七页。第二十五页，共八十七页。第二十六页，共八十七
7、页。方法的灵敏度高，可在浑浊，方法的灵敏度高，可在浑浊，有色的溶液中进行滴定。尤其有色的溶液中进行滴定。尤其是薄层和电位滴定联用时，所以是薄层和电位滴定联用时，所以在农药分析中广泛应用。在农药分析中广泛应用。特点：特点：第二十七页，共八十七页。具体步骤：具体步骤：第二十八页，共八十七页。空白空白计算计算x%=第二十九页，共八十七页。指示电极：银电极指示电极：银电极参比电极：饱和甘汞电极参比电极：饱和甘汞电极仪器：酸度计或自动电位滴定仪仪器：酸度计或自动电位滴定仪 第三十页，共八十七页。3.33.3气相色谱法：气相色谱法：玻璃柱：玻璃柱：2025%聚乙二醇聚乙二醇20M担体：担体：8090目硅烷
8、化的白色硅藻土目硅烷化的白色硅藻土Anakoom,ABS，美国，美国 柱温：柱温：195195汽化：汽化：220220检测器：检测器：FIDFID195195 第三十一页，共八十七页。步骤步骤：1、绘制标准曲线绘制标准曲线做农药定量分析要求敌百虫标样的纯度做农药定量分析要求敌百虫标样的纯度99%称取称取250mg250mg敌百虫标样在敌百虫标样在250ml250ml容量瓶中，分容量瓶中，分别取别取1 1，2 2，3 3，4 4，5ml5ml标准溶液于标准溶液于25ml 25ml 容量瓶中，容量瓶中，用乙酸乙酯定容，分别取用乙酸乙酯定容，分别取5ml5ml进样，用进样，用h h峰高峰高CC作标准
9、曲线。作标准曲线。第三十二页，共八十七页。2、测定、测定称含敌百虫称含敌百虫100200mg100200mg的样于磨口瓶中，加适的样于磨口瓶中，加适量的乙酸乙酯，剧烈振摇提取量的乙酸乙酯，剧烈振摇提取1min1min，静止分层，静止分层，取上层清液过滤滤纸，重复提取取上层清液过滤滤纸，重复提取5 5次，使敌次，使敌百虫从填料中充分溶解出来，全部转移到百虫从填料中充分溶解出来，全部转移到100ml100ml容量瓶中，用乙酸乙酯定容，进容量瓶中，用乙酸乙酯定容，进5ml5ml样，从标准样，从标准曲线上查得敌百虫的浓度。曲线上查得敌百虫的浓度。第三十三页，共八十七页。样品中敌百虫的含量按下式计算：样
10、品中敌百虫的含量按下式计算：x%=c标准溶液上查得的敌百虫的浓度标准溶液上查得的敌百虫的浓度100为定容体积为定容体积m称样量称样量第三十四页，共八十七页。该方法的精度为该方法的精度为12%，最小检出量为，最小检出量为0.01g 如果样品为土壤或农作物中的残留量，如果样品为土壤或农作物中的残留量，前处理相同，用溶剂萃取，并根据含前处理相同，用溶剂萃取，并根据含量和最小检测限确定取样量。量和最小检测限确定取样量。第三十五页，共八十七页。4、薄层层析、薄层层析-容量法容量法薄层层析法是将样品经薄层别离薄层层析法是将样品经薄层别离后与杂质分开的有效成分斑点与后与杂质分开的有效成分斑点与标准样品斑点进
11、行面积比或光吸标准样品斑点进行面积比或光吸收度比，以求得样品中的有效成收度比，以求得样品中的有效成分的含量，这一方法在农药、制分的含量，这一方法在农药、制药、食品、氨基酸的测定上已广药、食品、氨基酸的测定上已广泛采用。泛采用。第三十六页，共八十七页。特点：简便、经济、广谱特点：简便、经济、广谱 薄层层析按机理可分为薄层层析按机理可分为 吸附层析吸附层析分配层析分配层析离子层析离子层析排阻层析排阻层析 第三十七页，共八十七页。吸附层析的原理吸附层析的原理：试样中的各组分在吸附剂固定相试样中的各组分在吸附剂固定相上的吸附作用与展开剂移动相中上的吸附作用与展开剂移动相中的溶解度不同而到达别离的目标。
12、的溶解度不同而到达别离的目标。第三十八页，共八十七页。Rf=RfB=Rf=相对迁移值第三十九页，共八十七页。一、铺板一、铺板 薄层所用的板一般为外表光滑清洁的薄层所用的板一般为外表光滑清洁的整的玻璃板、塑料板、金属整的玻璃板、塑料板、金属 。规格：规格：2020cm或或2040cm使用前用软布蘸乙醇擦干并使溶剂挥发使用前用软布蘸乙醇擦干并使溶剂挥发 第四十页，共八十七页。硅胶硅胶G G或氧化铝或氧化铝G G：硅胶，氧化铝：硅胶，氧化铝 中参加石膏约中参加石膏约1015%1015%不加石膏等粘合剂的称为不加石膏等粘合剂的称为H第四十一页，共八十七页。铺板的方法有干法和湿法铺板的方法有干法和湿法
13、干法：吸附剂直接铺在板上干法：吸附剂直接铺在板上但这种板操作时要求但这种板操作时要求1 1 近水平摆放：近水平摆放：2 2 其它操作如点样、显色等都要仔细其它操作如点样、显色等都要仔细3 3 薄层不牢固薄层不牢固第四十二页，共八十七页。湿法湿法 涂板的方法：涂板的方法：a倾倒法倾倒法调成糊状的吸附剂，倒在玻璃板上，调成糊状的吸附剂，倒在玻璃板上，借助于玻璃棒并左右倾斜使吸附剂借助于玻璃棒并左右倾斜使吸附剂布满整个板，较稠时，用手在板下布满整个板，较稠时，用手在板下面轻轻敲打，使之均匀。面轻轻敲打，使之均匀。第四十三页，共八十七页。b涂布器法涂布器法：电动和手动涂布器：电动和手动涂布器手动涂布器
14、需要掌握涂布推进速度，手动涂布器需要掌握涂布推进速度，不能太快或太慢，中间不能停顿或震不能太快或太慢，中间不能停顿或震动，也可用一根玻璃棒，两端各套上动，也可用一根玻璃棒，两端各套上一个一定厚度的塑料圈或用铜线代替一个一定厚度的塑料圈或用铜线代替涂布器。涂布器。第四十四页，共八十七页。第四十五页，共八十七页。二、活化二、活化 因吸附水后对别的物质吸附能力下降，因吸附水后对别的物质吸附能力下降，去掉板中所吸附的水，提高它的吸附去掉板中所吸附的水，提高它的吸附能力，这一过程称为活化能力，这一过程称为活化 涂布好的薄层板，自然晾干后，涂布好的薄层板，自然晾干后，活化后贮存在枯燥器里备用。活化后贮存在
15、枯燥器里备用。第四十六页，共八十七页。三点样三点样 农药分析中将农药分析中将0.11mL样品溶液成带样品溶液成带状点其有效成分含量在状点其有效成分含量在20mg左右，左右，点样直线距离距薄层底端点样直线距离距薄层底端20，两端各距两端各距21cm 第四十七页，共八十七页。第四十八页，共八十七页。四、展开剂的选择和展开方式四、展开剂的选择和展开方式 展开剂的选择展开剂的选择 查阅文献查阅文献 微量圆环技微量圆环技术术微型薄层板微型薄层板 第四十九页，共八十七页。第五十页，共八十七页。第五十一页，共八十七页。样品的展开方式样品的展开方式 点过样品的薄层板，经自然风干或点过样品的薄层板，经自然风干或
16、红外加热，吹风等方式将溶剂挥发红外加热，吹风等方式将溶剂挥发尽，放在层析缸内进行展开。尽，放在层析缸内进行展开。第五十二页，共八十七页。第五十三页，共八十七页。第五十四页，共八十七页。五、显色五、显色紫外光紫外光254nm254nm或或365nm365nm或联合使用或联合使用 碘蒸汽碘蒸汽 薄层板暴露在碘蒸汽中的时间要薄层板暴露在碘蒸汽中的时间要短，肉眼能看到就足够了，否那么短，肉眼能看到就足够了，否那么要挥发尽碘需许多时间。要挥发尽碘需许多时间。第五十五页，共八十七页。水水 该法已用于环己醇，烃类，胆酸，该法已用于环己醇，烃类，胆酸，杜鹃醇的检出杜鹃醇的检出 化学法化学法1 1AgNOAgNO3 3-HN-HN4 4OHOH2 2氯化钯氯化钯 放射显影法放射显影法酶检出法酶检出法 第五十六页，共八十七页。第五十七页，共八十七页。六定量分析六定量分析 红外和紫外分光光度法红外和紫外分光光度法 可见光分光光度法可见光分光光度法磷钼兰法磷钼兰法极谱法极谱法容量法容量法 第五十八页，共八十七页。第五十九页，共八十七页。第六十页，共八十七页。敌百虫的薄层别离敌百虫的薄层别离-容量法分析容量法分
