1、第2章 误差(wch)和分析数据处理,掌握：与误差(wch)有关的一些基本概念(准确度、精密度、误差、偏差）误差产生的原因及减免方法（对实际例子的分析）准确度和精密度的表示方法及有关计算（记忆公式）；有效数字的修约及计算规则，分析结果表示方法。置信区间的含义及表示方法（记忆公式）,第一页，共四十五页。,熟悉：可疑数据的取舍及计算规则(guz)；统计检验的一般方法（F检验和t检验的适用情况,记忆公式）,第二页，共四十五页。,课后习题(xt)：,1指出下列(xili)各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,第三页，共四十五页。,2.说明误差与偏差、
2、准确度与精密度的区别答：误差是准确度的表示，是实测值与真实值偏离程度，而偏差是精密度的表示，是平行测量间的相异程度；准确度表示测量结果的正确性，精密度表示测量结果的重复性和重现性，精密度是准确度的前提条件。3.为什么统计检测的正确顺序是：先进行可疑数据的取舍，再进行F检验(jinyn)，在F检验(jinyn)通过后，才能进行t检验(jinyn)答：精确度为准确度的前提，只有精确度接近，准确度检验才有意义。,第四页，共四十五页。,4.关于(guny)有效数字,5.测定碳的相对原子质量所得(su d)数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.010
3、6、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：平均值；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在99置信水平的置信限。,第五页，共四十五页。,解：,=12.0104,（S还要用于检验(jinyn)或计算，至少保留2位有效数字）,样本(yngbn)平均值在99%置信水平的置信区间为：,第六页，共四十五页。,6.用重量(zhngling)法测定样品中的铁含量，。解：因为两种方法的标准偏差都是0.08%，所以精密度无显著差异。现在检系统误差是否有显著差异：计算合并标准偏差:SR=S1=S2,第七页，共四十五页。,掌握：滴定分析法；化学计量点；滴定终点(zhngdin)；滴定终点
4、(zhngdin)误差 滴定分析对化学反应的要求（三个条件）标准溶液浓度的表示方法（物质的量的浓度和滴定度）标准溶液的配制及标定方法（两种配制方法分别针对什么情况，如何计算取样量，如何配制）滴定分析有关计算（物质的量浓度和滴定度的换算、含量计算的依据是反应方程式）。,第3章 滴定分析法概论(giln),第八页，共四十五页。,1.滴定分析的化学反应必须具备的条件(tiojin)？2.若将十水合硼砂长期保存在,将m、V看成无误差(wch)，引用的分子量比实际偏大，使C偏低；,课后习题(xt)：,长期放于干燥器中结晶水会逐渐消失，若称取一定量失水的硼砂，标定HCl的计算式为：,第九页，共四十五页。,
5、3.试计算(j sun)K2CrO7标准溶液（0.02000mol/L）对Fe，FeO，Fe2O3和Fe3O4的滴定度。,解：Cr2O72-+6Fe+14H+=2Cr 3+6Fe 3+7H2O,第十页，共四十五页。,第十一页，共四十五页。,掌握(zhngw)：处理简单的酸碱平衡（质子平衡）；水溶液中的酸碱平衡质子理论（酸碱的定义及识别、酸碱反应的实质、酸碱的强度等）；溶液中酸碱组分的分布及分布系数的概念和计算；各种类型溶液氢离子浓度计算的最简式（记忆公式）酸碱指示剂的变色原理、变色范围，三种常见指示剂的变色范围；,第4章 酸碱滴定法,第十二页，共四十五页。,各种类型酸碱滴定可行性和分步滴定的判
6、据（判别式及根据判别式得出合理结论：能准确滴定到第几步，形成几个突越）；滴定突跃范围和滴定四个阶段的溶液pH计算（主要(zhyo)掌握一元酸碱的计算）指示剂的选择原则（哪一句话？）HCl标准溶液和NaOH标准溶液的配制；溶剂均化效应和区分效应。,第十三页，共四十五页。,课后习题(xt)：,1.写质子条件式：例如P92 22.NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：滴定强酸时：(1)若用甲基橙为指示剂，终点pH4，消耗2mol强酸，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本(jbn)无影响；（2）若
7、用酚酞作指示剂，终点pH9，生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1molNa2CO3只消耗1mol强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。因此：用NaOH滴定HCl，VNaOH，cHcl偏高；用HCl滴定NaOH，VHCl，cHCl偏高。,第十四页，共四十五页。,3.酸碱指示剂的变色(bins)原理是什么？什么是变色(bins)范围？选择指示剂的原理是什么？,4.判断一元弱酸或一元弱碱能否(nn fu)被准确滴定：,蚁酸(y sun)（HCOOH）Ka=1.810-4,5.判断多元酸或多元弱碱能否被准确滴定？有几个滴定突跃？,琥珀酸（H2C4H4O4）Ka
8、1=6.910-5，Ka2=2.510-6,顺丁烯二酸 Ka1=1.510-2，Ka2=8.510-7,第十五页，共四十五页。,6.计算一元(y yun)弱酸或一元(y yun)元弱碱被滴定前及计量点时的溶液pH，并选择合适的指示剂？,计算用NaOH溶液（0.1000mol/L）滴定HCOOH溶液（0.1000mol/L），滴定前和化学(huxu)计量点时溶液的pH，应选择何种指示剂。,第十六页，共四十五页。,选？做指示剂,第十七页，共四十五页。,7.取工业用Na2CO3碱1.000g溶于水，并稀释至100.00 mL，取其中25.00 mL，以酚酞为指示剂消耗HCl溶液（0.1015 mol
9、/L）24.76 mL。另取25.00 mL以甲基橙为指示剂，消耗同样浓度的HCl43.34 mL，则：（1）该工业碱中有哪几种碱？（2）计算(j sun)各种碱的质量分数,第十八页，共四十五页。,解：因为(yn wi)V2 V1,V2 2V1,说明该工业碱中有NaOH和Na2CO3,第十九页，共四十五页。,8.若对HClO4、H2SO4、HCl、HNO3的混合水溶液能否(nn fu)进行区分滴定？为什么？在何种溶剂中能进行区分滴定？答：水中不可以区分滴定，均为强酸，都被均化到H3O+水平；在甲基异丁基酮中即可区分滴定。,第二十页，共四十五页。,9.在下列何种溶剂中冰醋酸、苯甲酸、盐酸(yn
10、sun)及高氯酸的酸碱强度都相同？（1）纯水（2）浓硫酸（3）液氨（4）甲基异丁酮答：在液氨中相同。,第二十一页，共四十五页。,10.在0.2815g含CaCO3及中性杂质的石灰石里加入HCl溶液（0.1175 mol/L）20.00 mL，滴定过量的酸用去5.60mL NaOH溶液，1 mL NaOH溶液相当于0.975 mL HCl，计算石灰石的纯度及CO2的质量(zhling)分数。,第二十二页，共四十五页。,实验：0.1mol/LHCl的配制(pizh)及标定,1）如何计算市售浓盐酸(yn sun)的物质的量的浓度？2）如何计算取多少mL浓盐酸可配到体积为V稀，浓度 为C稀得稀盐酸？3
11、）用什么量器量取浓盐酸？4）浓盐酸稀释后是否就是准确浓度的稀盐酸？5）如何确定稀盐酸的准确浓度，可用什么方法？稀盐 酸为什么不能直接配？6）用什么指示剂？如何计算？7）如果无水碳酸钠吸湿，对标定的盐酸浓度有何影响？8）滴定临近终点，为何大力振摇？,第二十三页，共四十五页。,第5章 络合滴定法,掌握：EDTA配合物的特点；副反应（酸效应、共存离子效应、配位效应）系数、条件稳定常数的概念、含义与计算 配位滴定化学计量(jling)点的计算(记忆公式）；配位滴定中单一离子滴定酸度的选择（最高酸度和水解酸度的计算）；金属指示剂的作用原理（直接滴定和回滴法的指示原理）影响滴定突越的因素；铝等离子的测定（
12、回滴法测定的理由及计算）,第二十四页，共四十五页。,水解(shuji)效应,酸效应(xioyng),主反应(fnyng),副反应,络合效应,M,(,O,H,),n,M,(,O,H,),2,M,(,O,H,),M,L,2,M,L,M,L,H,2,Y,H,Y,H,H,6,Y,N,N,Y,M,H,Y,H,M,O,H,Y,M,+,Y,M,Y,混合配位效应,MLn,共存离子效应,L,（忽略）,（查表）,（查表）,第二十五页，共四十五页。,查表,查表,第二十六页，共四十五页。,1.试计算pH=10，NH3=0.1mol/L时的ZnY络合物的条件(tiojin)稳定常数lgKZnY?,课后习题(xt)：,解
13、：pH=10，Zn(NH3)=1+1NH3+2NH32+3NH32+4NH32=1+102.2710-1+104.6110-2+107.0110-3+109.0610-4=105.10Zn=Zn(NH3)+Zn(OH)-1=105.10+10 2.4 1=105.1lgKZnY=lgKZnY lgY-lgZn=16.50-0.45-5.10=10.95,第二十七页，共四十五页。,2计算(j sun)0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/L的Zn 2+的最高酸度及水解酸度。,第二十八页，共四十五页。,3.称取干燥Al（OH）3凝胶0.3986g，于250mL容量瓶中溶解后，吸取25.0
14、0mL，精确加入EDTA标准液（0.05140mol/L）25.00mL，过量的EDTA溶液用标准锌溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02mL，求样品(yngpn)中Al2O3的含量。,能否说明1）为何(wih)用回滴法测定Al3+?2）滴定终点时指示剂变色的原理。,第二十九页，共四十五页。,第6章 氧化(ynghu)还原滴定法,掌握：电对半电池反应式的书写；能斯特方程式的三种(sn zhn)表达形式（活度表达式、平衡浓度表达式、分析浓度表达式）；条件电位的概念；影响条件电位因素（按填空记）；条件平衡常数的计算（记公式）；影响氧化还原反应速率的因素；滴定化学计量点电位和滴定突越范
15、围（只记公式）碘量法有关原理（碘量法的主要误差来源及减免办法，测定条件、指示剂、硫代硫酸钠的配制与标定计算）；,第三十页，共四十五页。,第三十一页，共四十五页。,条件(tiojin)平衡常数,准确(zhnqu)滴定的判别式：,第三十二页，共四十五页。,计量(jling)点时的点位：,第三十三页，共四十五页。,课后习题(xt)：,1.什么是条件电位与标准电极电位？条件电位在氧化还原滴定分析(fnx)中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？,答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为101.3kPa，温度为25时，把氢电极的电位人为的定为零，通过测定氢电极电对与其他电对之间的电位差，就
16、可以相对确定每一种电对的电极电位这样测得的电极电位叫做标准电极电位。条件电位：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数(chngsh)，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值COx/CRed=1）时的实际电位值。,第三十四页，共四十五页。,条件电位是考虑(kol)各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，条件电位反映了离子强度与各种副反应的总影响，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。,影响条件(tiojin)电位的因素：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；（4）络合物的形成,第三十五页，共四十五页。,2.测定样品铁含量常用SnCl2将 Fe 3+预还原为Fe 2+，然后用氧化剂标准液滴定，求25时反应平衡常数，判断该反应是否可行。如可行，计算。,解：SnCl2将Fe3+预还原(hun yun)为Fe2+的反应：,n2=2,n1=1,第三十六页，共四十五页。,第三十七页，共四十五页。,3.精密称取0.1936g基准试剂级K2Cr2O7，溶于水后加酸酸化，随后(suhu)加入足够量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定，用去33.61mL
