1、收稿日期：作者简介：孟晶（），女，本科，研究方向为粮油质量检测。食品安全与检测谷物及其制品中氯酸盐和高氯酸盐含量的测定孟 晶（上海科茂粮油食品质量检测有限公司，上海）摘 要：通过超高效液相色谱串联质谱建立 种测量谷物及其制品中氯酸盐和高氯酸盐含量的方法。结果表明：该方法的检出限为 、定量限为 、加标回收率为%、变异系数为%。该方法前处理简单方便、检测速度快。关键词：氯酸盐；高氯酸盐；超高效液相色谱串联质谱；谷物 （，）：,%,%,:;中图分类号：文献标志码：文章编号：（）氯酸盐是使用液氯、二氧化氯和次氯酸盐消毒时产生的副产物，其化合物毒性中等。在生产过程中氯化物有大量应用，如饮用水消毒、纸浆漂
2、白、有毒废弃物处理等。但在使用后，会产生副产物氯酸盐，对环境造成严重污染。而且氯酸盐有生理毒性，对人体有很大危害，会刺激眼、鼻、呼吸道，长期摄入会引起慢性中毒，严重时会导致心脏病、冠状动脉硬化、贫血、癌症等症状。高氯酸盐是 种有毒的无机化学物质，其物理化学性质极其稳定，水溶性高，流动性强，具有高度的扩散性和持久性。高氯酸盐主要通过废水排放、雨水冲刷等形式进入水体、土壤，并且易富集到植物、谷物中进入人类食物链，通过食物、饮用水为主的暴露途径，对人体健康构成威胁。有研究报道，在水果、蔬菜、大米、茶叶、饮用水、饲料、畜禽肉及其副产品中均有氯酸盐和高氯酸盐的检出。由此可见，人类对氯酸盐和高氯酸盐的暴露
3、量主要来源于食物的摄入。加快谷物及其制品中氯酸盐和高氯酸盐检测方法的建立并应用，对目前质量安全监控工作意义重大。本研究参考 食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定，建立 种以谷物及其制品为基质的氯酸盐及高氯酸盐检测方法。为进一步了解我国谷物及其制品中氯酸盐和高氯酸盐的暴露水平及粮食企业在加工工艺改进提供参考。材料与方法 试验试剂高氯酸盐标准品、氯酸盐标准品、高氯酸钠 年第 卷第 期 粮食与油脂标准溶液、氯酸钠标准溶液，坛墨质检科技股份有限公司；乙腈、乙酸铵，色谱纯；试验用超纯水，试验室自制。仪器与设备 超高压液相色谱串联质谱仪，美国 公司；型超声波恒温水浴振荡器，安谱公司；型多管涡旋仪，美正公司；型漩涡
4、混匀器，公司；型高速冷冻离心机，公司；型分析天平，梅特勒托利多；固相萃取柱，公司；超纯水机，美国 公司。试验方法 色谱条件色谱 柱 为 柱（，）；流动相为 相乙腈、相乙酸铵溶液（）；等度洗脱，相与 相体积比 ；柱温 ；进样量 。质谱条件电喷雾离子源；负离子扫描模式；碰撞气；检测方式，多离子反应监测。高氯酸盐、氯酸盐及同位素内标物的质谱参数见表。表 高氯酸盐、氯酸盐及同位素内标物的质谱参数化合物保留时间 母离子（）子离子（）锥孔电压 碰撞能量 高氯酸盐 高氯酸盐氯酸盐 氯酸盐 注：带为定量离子。样品前处理方法 提取取 （精确至 ）谷物及其制品试样，置于 具塞离心管中，准确加入混合同位素内标使用液
5、（：，：），加入 超纯水，涡旋混匀，振荡提取 后再准确加入 乙腈混匀，水浴超声，以 常温离心 ，取上清液待净化。净化取 上清液，加入固相萃取柱，过 再生纤维素滤膜，收集 初始滤液，供 测定。标准工作曲线的制备分别准确移取、混合标准中间溶液（：，：）至 个 容量瓶中，每个容量瓶中加入 混合同位素内标使用液，用乙酸铵乙腈溶液稀释并定容，标准系列中同位素内标和 分别为 和 ，现用现配。结果与分析 试验前本底测试试验过程中发现，由于洗涤剂中含有大量的氯酸盐和高氯酸盐，且自来水中也很有可能存在少量的高氯酸盐，因此试验前应用乙腈冲洗样品前处理所涉及的全部消耗品和器皿，并进行高氯酸盐和氯酸盐本底测试，此过程
6、样品空白中高氯酸盐和氯酸盐含量应小于方法检出限，否则应查找污染来源并予以消除，以避免可能产生的污染。由图 可知：消耗品和器皿清洗前氯酸盐和高氯酸盐均有检出。图 消耗品和器皿清洗前氯酸盐和高氯酸盐的含量 提取试剂的选择试验氯酸盐和高氯酸盐物理化学性质及其稳定，水溶性高。本试验比较乙腈、甲醇及其与超纯水混合图 提取试剂对氯酸盐和高氯酸盐回收率的影响粮食与油脂 年第 卷第 期提取对待测样品中氯酸盐和高氯酸盐提取效果的影响。由图 可知：当采用 超纯水涡旋振荡后加入 乙腈时，对氯酸盐和高氯酸盐的回收率最高，提取效果最好。这是因为在水的存在下，乙腈组织穿透能力较强，能更充分提取氯酸盐和高氯酸盐，且提取效率
7、高、背景干扰小，提取液澄清透明。超声时间的对比试验由表 可知：样品加标回收率在超声时间为、时，氯酸盐和高氯酸盐含量测定值及平均回收率均能达到%以上，且结果差别不大，综合考虑选取超声时间为 。表 不同超声时间对结果的影响项目超声时间 加标量（）含量测定值（）平均回收率%氯酸盐 高氯酸盐 流动相的对比试验与选择分别选取乙腈水、甲醇水、乙腈 乙酸铵、甲醇 乙酸铵 种溶液作为流动相，比较流动相对各目标化合物的峰型及离子化程度的影响。结果表明：在流动相中加入乙酸铵溶液后，可以优化各目标化合物的离子化效率，且能提高其检测的响应。乙腈对于目标化合物的洗脱效果优于甲醇。同时，采用等度洗脱时氯酸盐和高氯酸盐的出
8、峰时间较短，且各个目标化合物在图谱上可以达到分离要求。因此，选定乙腈 乙酸铵溶液作为流动相，选择等度洗脱进行分析。方法的验证 方法线性、检出限与定量限以高氯酸盐、氯酸盐的质量浓度为横坐标，以高氯酸盐、氯酸盐与其同位素内标高氯酸盐、氯酸盐峰面积比值为纵坐标绘制标准曲线，结果见表。以稻谷为样品，称样量 计，得出氯酸盐和高氯酸盐的最低检出限分别为 、；定量限分别为、。表 高氯酸盐、氯酸盐工作曲线线性方程项目线性范围（）线性方程相关系数氯酸盐 高氯酸盐 回收率与精密度对稻谷样品，在线性范围内进行低、中、高 水平实验，每个水平重复进行 次操作，由表 可知：氯酸盐低、中、高加标量的回收率分别为%、%、%，
9、变异系数为%。高氯酸盐低、中、高加标量的回收率分别为%、%、%，变异系数为%，均在可接受的范围内，表明此方法准确可靠。表 氯酸盐、高氯酸盐各水平回收率和精密度项目加标量（）实际测得量（）平均实际测得量（）平均回收率%变异系数（）%氯酸盐，高氯酸盐，样品检测结果为验证方法的可行性，共采集稻谷、小麦、大豆、玉米、大米、小麦粉、面条样品各 份，共 份样品检测其氯酸盐和高氯酸盐含量。结果表明：在 份样品中，份样品检出高氯酸盐，氯酸盐均未检出；稻谷样品中高氯酸盐含量（未检出），平均含量为 ；小麦样品中高氯酸盐 （未检出），平均含量为 ；大豆样品中高氯酸盐（未检出），平均含量为 ；玉米样品中高氯酸盐含量为
10、（未检出），平均含量为 。大米、小麦粉、面条样品均未检出。（下转第 页）年第 卷第 期 粮食与油脂思政内容穿插，既活跃了课堂气氛，又提升了学生的民族自豪感、人文情怀和责任感。此外，鼓励学生将所学技能充分利用在解决实践问题或缓解实际矛盾中，将枯燥内容趣味化，用多媒体手段表达构想并与大家分享。结语本文结合上海理工大学食品专业教育的现实情况，围绕“全员、全过程、全方位”个角度，以打造思政工作、专业教师、企业导师协同育人高素质思政队伍以及强化专业思政与校企产教融合为抓手，以分阶段优化思政教学重点并强化过程间的衔接为主要内容，为提升本校食品科学与工程专业育人工作探寻更具针对性的育人机制，填补食品专业“三
11、全育人”体系中的空白。参考文献 武贵龙“三全育人”:高校落实立德树人根本任务的有效路径 北京教育(高教),():郑富芝,梁伟国,李帆 以改革提升教育质量教育部基础教育二司 年工作思路 人民教育,():郭红英,向栋琳,史阳阳,等 高校食品专业本科生导师制下创新型人才的培养 轻工科技,():吴春华,童彩玲,江汉森,等 新工科视域下食品科学与工程专业建设改革与实践 农产品加工,():,陈勇 民办高校“三全育人”管理工作理论的探索与实践以紫莨职业技术学院为例 煤炭高等教育,():刘琦,刘书来,郑增建 理念下从课程思政到专业思政路径探索以食品科学与工程类专业为例 浙江工业大学学报(社会科学版),():余
12、敬斌 基于三全育人对内地西藏班学生开展理想信念教育探究 湖南省社会主义学院学报,():（上接第 页）结论通过超高效液相色谱串联质谱建立 种测量谷物及其制品中氯酸盐和高氯酸盐含量的方法。结果表明：该方法的检出限为 、定量限为 、加标回收率为%、变异系数为%。该方法前处理过程简单方便、检测速度快。本研究为检测机构在日常检测谷物及其制品中氯酸盐和高氯酸盐含量提供参考方法。参考文献 ,:,():凌小芳,李铭,刘高 食品中高氯酸盐的污染现状及检测技术研究进展 四川化工,():宋瑞,李清清,陆志芸 食品中氯酸盐和高氯酸盐分析方法综述 食品安全质量检测学报,():李婉奕 高氯酸盐暴露水平与甲状腺功能的关联性
13、研究 武汉:华中科技大学,张振城 安徽省水源与饮用水中高氯酸盐分布调查和健康风险评价 合肥:安徽医科大学,刘恋 粮食主产区谷物中高氯酸盐的暴露水平及其在稻谷中分布规律 武汉:武汉轻工大学,张少华,应璐,张书芬,等 超声辅助热水提取 离子色谱法同时测定蔬菜中的硫氰酸盐和高氯酸盐 食品工业科技,():才凤,贾宏新,周明,等 反相超高效液相色谱 串联质谱法测定大米中氯酸盐和高氯酸盐 食品安全质量检测学报,():彭西甜,夏珍珍,胡西洲,等 分散固相萃取 超高效液相色谱 串联质谱法测定茶叶中的高氯酸盐 分析科学学报,():王谢,张洁,梁瑞玲 液相色谱 质谱测定水中高氯酸盐含量 江苏预防医学,():黄永桥,马凯,吴新文,等 法测定猪肉和牛肉中的高氯酸盐 食品工业,():马晓冲,王瑶,李兴佳,等 液相色谱串联质谱法测定饲料中高氯酸盐含量 食品安全质量检测学报,():张文婷,陆秋艳,华永有,等 超高效液相色谱 串联质谱法测定蛋类中氯酸盐和高氯酸盐 国际药学研究杂志,():粮食与油脂 年第 卷第 期
