1、中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准食品中放射性物质检验 天然社和铀的测定GB 1 4 8 8 3,7 一 9 4Ev 9-i n n t i o n o f r a d i-a c t i v e ma t e r i a l s f o r f o o d s-De t e r mi n a t i o n o f n a t u r a l t h o r i u m a n d u r a n i u m，主题内容与适用范围 本标准规定了各类食品中 天然让和铀的测定方法。本标准适用于各类食品中天然牡和铀的测定。天然牡测定方法测定限为1 X 1 0-g/g 灰。天然铀测定限为乙酸乙酷
2、萃取一 荧光计法2 X 1 0-g/g 灰;三烷基氧麟(T R P O)萃取一 荧光计法 1 X 1 0-g/g 灰;N 2 3 5 萃取一 分光光度法1.5 X 1 0-g/g 灰;目 视荧光法4 X 1 0-g/g 灰;激光荧光法为2.5 X 1 0-g/g 灰。2 引用标准G B 6 7 6 8 水中微量铀分析方法G B 1 4 8 8 3.1 食品中放射性物质检验总则3 天然杜测定方法 三烷墓(混合)胺(N 2 3 5)萃取一 分光光度法31 原理 三烷基(混合)胺(N 2 3 5)是一种混合三烷基(主要辛基)叔胺，其性质与三正辛胺相似 食品 灰用硝酸和高氯酸浸取，溶液经磷酸盐沉淀浓集
3、铀和牡，在盐析剂硝酸铝存在下以N 2 3 5 从硝酸溶液中同时萃取牡和铀，首先用8 m o l/L盐酸溶液反萃取牡，再用水反萃取铀，分别以铀试剂1 显色，进行分光光度测定。本法可用于食品中铀和牡联合或单独检验。3.2 试剂和材料3.2.1 仕标准溶液:取0.6 0 0 g 硝酸牡C T h(N 0 3)4 4 H O D 溶于5 0 m L 5 m o l/L硝酸溶液中，转入5 0 0 m 1容量瓶，用。.5 m o 1/L硝酸稀释至刻度。此贮备液用重量法标定。按标定结果用l m o t/L硝酸将一定量贮备液准确稀释成1.O O p g T h/m L的牡标准溶液。标定:准确吸取3 0.O m
4、 L 贮备液于烧杯中，加7 0 m L水，加热至8 0 左右，以酚酞作指示剂，用氨水沉淀让。沉淀用无灰滤纸过滤,0.1%氨水洗涤几次后，放入已恒量的增竭中烘干，炭化，9 0 0 0C 灼烧成二氧化牡，恒量，计算出准确牡含量1 2.2 1 0%N 2 3 5萃取剂:将 5 0 m l-N 2 3 5(工业纯),5 o m L乙酸乙醋,5 0 m L丙酮混合后，或单用5 0 m l-N 2 3 5,以环己 烷稀释到5 0 0 m L，再用2 m o l/L硝酸溶液萃洗平衡后待用。3.2.3 硝酸铝溶液:5 0 0 g 硝酸铝中加少量水和3 3 m L氨水，加热溶解后用水稀释到5 0 O m L.3
5、.2.4 饱和硝酸按溶液:用 2 m o l/L硝酸溶液配制。12.5 0.0 3 铀试剂B 一 草酸饱和溶液:称取。.3 g 铀试剂H，溶解于水中(若溶解不完全，可加少量氢氧化钠)，稀释至1 0 0 0 m L。使用前倒此溶液于小试剂瓶中，加入草酸至饱和。3.2.6 8 m o 1/L盐酸溶液:取3 3 3 m L盐酸(优级纯)，用水稀释至5 0 0 M L,加入约1 g 尿素。一一一一一一一中华人民共和国3?生部1 9 9 4 一 0 2 一 2 2 批准1 9 9 4 一 0 9 一 0 1 实施G B 1 4 8 8 3.7 一9 43.3 仪器和器材3.3.1 分光光度计:7 2 型
6、或其他型号，3 c m比色杯。3.4 仕工作曲线的绘制 在8 个分液漏斗中各加入 l O m L l m o l/L硝酸溶液，分别吸入相当于。,0.3,0.5,0.7,1.0,2.0,3。，4.即g 牡的牡标准溶液，按3.5.5-3.5.6 条测定钦的吸光度作为纵坐标，实际加入的牡量为横坐标作图。35 测定3.5.1 采样、预处理按G B 1 4 8 8 3.1 规定进行3.5.2 称取1-2 g(精确至。.O o l g)样品灰于6 0 m L瓷蒸发皿中(大米、玉米和肉类等含钙少的样品灰按5 0 m g C a/g 灰的比 例加入钙载体溶液)，加入l O m L 浓硝酸，在沙浴上缓慢蒸发至干
7、。将蒸发皿转入高温炉5 0 0 灼烧l O m i n样品灰灼烧后若呈黑色或灰色时，可重复酸浸取，再灼烧处理一次)，取出冷却后加入l O m L 8 m o l/I硝酸，加热溶解后趁热过滤。用8 m o l/L硝酸洗涤蒸发皿2-3 次，再用热的稀硝酸洗涤蒸发皿和残渣2-3 次。滤液和洗涤液合并于离心管中15.3 搅拌下滴加氨水于上述浸取液中，调节溶液p H=9 使生成白色沉淀，加热凝聚。冷却后离心，弃去上清液。沉淀用水洗涤一次，离心，弃去上清液。15.4 滴加浓硝酸入离心管，使沉淀刚好溶解。将溶液转移人6 0 m L分液漏斗中，用1 5 m l硝酸铝溶液分 2 次洗涤离心管，洗涤液合并入分液漏
8、斗。3.5,5 加1 5 m L 1 0%N 2 3 5 萃取剂入分液漏斗，萃取 5 m i n,静置分相后弃去水相。用5 m l饱和硝酸按溶液萃洗一次3.5.6 萃洗后的有机相依次用5.O m l 一 和3.5 m L 8 m o l/L盐酸反萃取，每次反萃取5 m i n。二次反萃取液合并于l O m L比 色管，加入1.O O m L O.0 3%铀试剂H-草酸饱和溶液，用8 m o l/L盐酸稀释到刻度 摇匀后在分光光度计(波长6 6 5 n m,3 c m比 色皿)以8.5 m L 8 m o l/L盐酸代替样品液加显色剂作为零值，进行比色，测定牡的吸光度。从工作曲线上查出牡含量。有
9、机相可用于测定铀(下接7.5.7 条)3,5.7 化学回收率测定:准确称取1-2 g 样品灰(与样品分析的用灰量相等)于6 0 m L瓷蒸发皿，加入仕标准溶液2.O m L 和l O m L 硝酸，按3.5.2-3.5.6 条与未加牡标准溶液的样品平行操作。根据测得的钱含量，按式(1)计算牡的化学回收率。3-5,8 试剂空白值的测定:不用样品灰按以上测定程序，以8.5 m L 8 m o 1/L盐酸在比色管中加入显色剂后作为零值，在同样条件下测出吸光度作力试剂空白，应在计算结果中进行校正。3.6式中计算A 一 N(1)一人i一A告N MW R (2)A 食品中牡含量，k g/k g 或p g/
10、I;A 加入牡标准溶液的样品所测得的牡含量，f 9;A o 加人仕的量,f 9;M 灰样比，g/k g 或g/L;N样品测定时从牡工作曲线上查得的社含量小9;R-让的化学回收率;W分析样品灰质量，只。4 天然社测定方法P MB P萃取一 分光光度法4.飞 原理G B 1 4 8 8 3.7 一 9 4 食品灰以王水浸取，草酸盐沉淀载带杜,1-苯基一 3 一 甲基-4 一 苯甲 酞基毗哇酮一 5(简称P M B P)萃取分离后，在6 m o l/L盐酸介质中，以铀试剂ll 显色进行分光光度测定。4.2 试剂和材料4.2.1 +L 标准溶液、铀试剂I 溶液同N 2 3 5 萃取一 分光光度法(3.
11、2)4.2.2 P MB P萃取剂 P MB P的。.3%二甲苯溶液4.2.3 草酸溶液.1 0%和。.8%两种溶液4.2.4 1 0%磺基水杨酸溶液4.2.5 1 0 Y.酒石酸溶液。4.2-fi 抗坏血酸。4.2.7 盐酸溶液:O.l m o t/L和6 m o t/L两种溶液。4.2.8 1:1 氨水。4.2.9 钙载体溶液:4 0 m g C a/m L.4.2.1 0 高氯酸。4.2.们王水:1 体积硝酸与3 体积盐酸混合。4.3 仪器4.3.1 分光光度计:7 2 型或其他型号，3 c m比 色杯。4-4 工作曲线的绘制 分别吸取相当于0,0.3,0.5,0.7,1,0,3.0,5
12、.0,7.0,9.0,1 0.O p g 牡的社标准溶液于十个 2 5 0 m 1烧杯中，加2 0 m L 6 m o l/L盐酸溶液、2 m L钙载体溶液，加水至2 5 0 m 1，按4.5.3-4.5.5 条操作。绘制吸光度值对于牡含量的工作曲线。4.5 测定4.5.1 采样、预处理按G B 1 4 8 8 3.1 规定进行.4.5.2 浸取:称取。5-2 g(精确至。.O O l g)灰样于蒸发皿，用少量水将灰润湿，慢慢加入5 m 1.王水，盖上表面皿 在电炉上缓缓蒸千，再放入高温炉中，于4 5 0 灼烧0.5 h，取出冷却。加入约2 0 m L 6 m o l/I 盐酸溶液，加热y沸，
13、使样品溶解。稍冷，以中 速定性滤纸过滤，以热酸性水洗涤蒸发皿，再洗残渣至滤液无色。控制滤液体积在2 5 0 m L 左右。4.5.3 浓集:往滤液中加人2 g 草酸，微热使溶。以1:1 氨水调节州 至1 左右，使生成草酸盐沉淀。若未出现白色沉淀，则在搅拌下逐滴加入2 m l钙载体溶液，加热，以促使生成白色沉淀。加热陈化，冷却0.5 h 以上，离心，弃去上清液。用2 5 0 m L l 肠草酸溶液洗沉淀，离心，弃去上清液。沉淀以高氯酸和硝酸各5-1 0-L 溶解并转移至小烧杯中，小火蒸干。4-5-4 萃取分离:蒸干物冷却后，加l O m L水、5 m L l 4%磺基水杨酸溶液、约O.l g 固
14、体抗坏血酸，用I:I 氨水调节P H至1 左右，倒人分液漏斗，用少许水洗烧杯并倒入同一漏斗。加1 5 m L 0.3%o P M B P 一 二甲苯溶液，萃取2 3 m i n，分层清晰后弃去水相。用l o m L O.l m o l/L 盐酸溶液萃洗有机相，弃去水相。用1 5 m L 6 m o l/L盐酸溶液反萃取2 -3 m i n,静置分层清晰后，将水相放入2 5 m L容量瓶中，再用2 m L 6 m o l/I，盐酸溶液反萃取有机相一次，合并反萃取液。4.5.5 于上述容量瓶中依次加人约。I g 抗坏血酸,1 m L I O%草酸溶液,I m L 1 0%酒石酸溶液和 2.O O.
15、L O.0 5 铀试剂11 溶液，以6 m o l/L盐酸溶液稀释至刻度。摇匀，放置1 5 m i n 后，以1 7 m L 6 m o 1/1 盐酸溶液代替样品液加显色剂作为零值，在6 6 5 n m波长下测定牡的吸光度。从工作曲线上查出相应的 社含量。4.5.6 化学回收率测定:在分析祥品等量灰样中加人让标准溶液2.O O m L，按测定程序操作，测定吸光 度，计算回收率。4.5.7试 剂 空 白 值 侧 定:不 用 样 品 灰 按 以 上 测 定 程 序，以1 7 m l.6 m o l/L 盐 酸 溶 液 加 入 显 色 剂 后 作 为 零 值，在同样条件下测出吸光度作为试剂空白，应在
16、结果计算中进行校正。G B 1 4 9$3.7 一9 44.6 计算 公式和符号同3,6 条。5 夭然铀测定方法乙酸乙醋萃取一 光电荧光光度法5，原理 食品灰经硝酸浸取，以硝酸铝作盐析剂，经乙酸乙醋萃取分离铀，氟化钠熔融烧球后，用光电荧光光度计测定铀的含量。5.2 试剂5,2 门乙酸乙酷。5-2.2 硝酸。523 过氧化氢.5.2.4 4 0/a 氟化钠溶液:优级纯或分析纯。5.2.5 8 o%硝酸铝溶液:称取 4 O O g 硝酸铝C A I(N O,),。9 H 2 0 7,溶于水中，稀释至5 0 0 m L.配制后用等体积乙酸乙酷(或乙醚)萃取洗涤一次5-2-6 铀标准溶液:准确称取L 1 7 9 g 经8 5 0,C 灼烧过的八氧化三 铀(优级纯)，用l O m L盐酸和3 m L 过氧化氮加热溶解，蒸至近干。再加入2 0 M L 水，使完全溶解后转入1 0 0 0 m L 容量瓶中，加。.l m o l/L盐酸溶液至刻度，摇匀成1.O O m g U/m L的 贮备液。按需要的浓度再用0工 m o l/L 盐酸溶液进一步稀释 准确配制一 系 列不同 浓度的铀标准溶液。5.3
