1、中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准制 盐 工 业 通 用 试 验 方 法 硫 酸 根 离 子 的 测 定GB/T 1 3 0 2 5.8 一 9 1G e n e r a l t e s t m e t h o d i n s a l t i n d u s t r y-D et e r mi n a t i o n o f s u l f a t e i o n1 主题内容与适用范围 本标准规定了制盐工业中工业盐、食用盐、氯化钾、工业氯化镁试样中硫酸根的测定方法。本标准适用于制盐工业中工业盐、食用盐(海盐、湖盐、矿盐、精制盐)、氯化钾、工业氯化镁试样中硫酸根含量的测定口2 重f法2.1
2、 原理 样品溶液调至弱酸性，加入氯化钡溶液生成硫酸钡沉淀，沉淀经过滤、洗涤、烘干、称重，计算硫酸根含量。2.2 仪器、设备 一 般实验室仪器。2.3 试剂和溶液 本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水(或相应纯度的水)。2.3.1 氯化钡(G B 6 5 2);0.0 2 m o l/L 溶液。配制:称取2.4 0 g 氯化钡，溶于5 0 0 m l,水中，室温放置2 4 h，使用前过滤。2.3.2 盐酸(G B 6 2 2);2 m o l/L 溶液。2.3.3 甲基红(H G 3-9 5 8);0.2 0 0 溶液。2.4 试验程序 吸取一定量样品溶液 见附录A(补充件)
3、，置于4 0 0 m l,烧杯中，加水至1 5 0 m l,，加2 滴甲基红指示剂，滴加2 m o l/L盐酸至溶液恰呈红色，加热至近沸，迅速加入 4 0 m L(硫酸根含量2.5%时加入6 0 m L)0.0 2 m o l/L 氯化钡热溶液，剧烈搅拌2 m i n，冷却至室温，再加少许氯化钡溶液检查沉淀是否完全，用预先在 1 2 0 C 烘至恒重的4 号玻璃柑祸抽滤，先将上层清液倾入增祸内，用水将杯内沉淀洗涤数次，然后将杯内沉淀全部移人增祸内，继续用水洗涤沉淀数次，至滤液中不含氯离子(硝酸介质中 硝酸银检验)。以少量水冲洗钳涡外壁后，置电烘箱内于1 2 0 土2 0C 供 I h 后取出。
4、在干燥器中冷却至室温，称重。以后每次烘3 0 m i n，直至两次称重之差不超过。0 0 0 2 g 视为恒重。2.5 结果的表示和计算 硫酸根含量按式(1)计算。硫 酸 根(%卜(G,-G z)1 X 0.4W 翌X 1 0 0国家技术监督局1 9 9 1 一 0 7 一 0 3 批准1 9 9 2 一 0 4 一 0 1 实施G B/T 1 3 0 2 5.8 一 9 1式中;c,玻璃柑祸加硫酸钡质量,g;2 玻璃柑祸质量，9;W所取样品质量,g;4 1 1 6 硫酸钡换算为硫酸根的系数。允许差允许差见表 1 e表 1 硫酸根，%0.5 00.5 0-1.5 0 1.5 0-3.5 0允许
5、差，%0.0 30.0 40.0 5分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行侧定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允2.6-2.7许差取测定值的平均值作为报告值。3 容f法(E D T 络合滴定法)3.1 原理 抓化钡与样品中硫酸根生成难涪的硫酸钡沉淀，过剩的钡离子用E D T A标准溶液滴定，间接测定硫酸根。3.2 仪器、设备 一般实验室仪器。3.3 试剂和溶液 本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水(或相应纯度的水)。3.3.1 氧化锌(G B 1 2 6 0)标准溶液。称取0.8 1 3 9 g 于8 0 0 灼烧恒重的氧化锌，置于1 5 0 m
6、L 烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸(1:2)至全部溶解，移入5 0 0 m L 容量瓶，加水稀释至刻度 摇匀。3.3.2 氨(G B 6 3 1)-氯化按(G B 6 5 8)缓冲溶液(p H-1 0).称取2 0 g 领化按，以无二氧化碳水溶解，加入1 0 0 m L 2 5%氨水，用水稀释至1 L o3.3.3 铬黑T(H G B 3 0 8 6);0.2%溶液。称取。.2 g 铬黑T 和2 g 盐酸经胺(H G 3-9 6 7)，溶于无水乙醉中，用无水乙醇稀释至1 0 0 m L,贮于棕色瓶内。3.3.4 乙二胺四乙酸二钠(E D T A)1 0.0 2 m o l/L 标准溶液。配制:
7、称取4 0 g 二水合乙二胶四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5 L,混匀，贮于棕色瓶中备用。标定:吸取2 0.0 0 m L 氧化锌标准溶液，置于 1 5 0 m L 烧杯中，加入5 m L 氨性缓冲溶液，4 滴铬黑T指示剂，然后用。0 2 m o l/L E D T A 标准溶液滴定至溶液由 酒红色变为亮蓝色为止。计算:E D T A标准溶液对硫酸根的滴定度按式(2)计算。T e o r A 叫-=爪二.I.,十X 3.蚝1 5式中:T-i z+E D T A 标准溶 液对 镁离 子的 滴定度，g/m l;。，二，。二。二(2)3.9 5 1 5镁离子换算为硫酸根的系数。G B/T
8、1 3 0 2 5.8 一 9 1切 s.W X 2 0/5 0 0 尸x 0.2 9 8 7 ，.(3)式中w 称取氧化锌的质量，8;V E D T A标准溶液的用量,m L;0.2 9 8 7-氧化锌换算为镁离子的系数。3.3.5 乙二胺四乙酸二钠镁(M g-E D T A),0.0 4 m o l/L 溶液口 称取1 7.2 g 乙二胺四乙 酸二钠镁(四 水盐)，溶于1 L 无二氧化碳水中。3.3.6 无水乙醉(G B 6 7 8),3.3.7 盐酸(G B 6 2 2);1 m o l/L溶液。3,3.8 氯化钡(G B 6 5 2);0.0 2 m o l/L 溶液。配制:同2.3，
9、。标定:吸取5.0 0 m L 氯化钡溶液，加入5 m L M g-E D T A溶液、1 0 m L 无水乙醉、5 m L 氨性缓冲溶液、4滴铬黑T指示剂，然后用0.0 2 m o l/L E D T A标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色，记录E D T A用量。3 4 试验程序 吸取一定量样品溶液 见附录 A(补充件)，置于 1 5 0 m L 烧杯中，加 1 滴 1 m o l/L 盐酸，加入5.0 0 m L 0.0 2 m o l/L 氯化钡溶液(硫酸根含量大于0.6%时，加入 1 0.0 0 m L)，于搅拌器上搅拌片刻，放置5 m i n，加入 5 m L 或 1 0 m L
10、M g-E D T A溶液(与氯化钡量同),1 0 m L 或1 5 m L 无水乙醇(占总体积3 0%),5 m L 氨性缓冲溶液,4 滴铬黑T指示剂，用。.0 2 m o l/L E D T A标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色。另取一份与测定硫酸根时相同的样品 溶液，置于1 5 0 m L 烧杯中，加入5 m L 氨性缓冲溶液，4 滴铬黑T指示剂，然后用0.0 2 m o l/L E D T A标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止，E D T A用量为钙、镁离子总量。3 5 结果的表示和计算 硫酸根含量按式(4)计算。一，一，_ T-/so;-X(V,+V z 一V a)_ _t
11、i t.酸恨 U o)=X 川。卜 .卜.l弓)w式中;T t u r A j-,-E D T A 标 准 溶 液 对 硫 酸 根的 滴 定 度，,g/m L;V,滴定5.0 0 m L 氯化钡溶液E D T A标准溶液的用量，m L;V z 滴定钙、镁离子总量E D T A标准溶液的用量,m L;V a 滴定硫酸根E D T A标准溶液的用量,m L,W-所取样品质量,g,允许差允许差见表2 0 表 2 硫酸根，%0.5 00.5 0-l.5 0 1.5 0-3.5 0允许差，%0.0 30.0 50.O 6分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测 平行测
12、定之差如不超过允许36一一-脚G B/T 1 30 2 5.8 一 91差取测定值的平均值作为报告值。4 光度法(适用于微量硫酸根含量的测定)4.1 原理 样品溶液中加入铬酸钡悬浮液生成硫酸钡沉淀，硫酸根离子置换的铬酸根离子以分光光度法测定，间接求出硫酸根含量。4.2 仪器、设备4.2.1 一般实验室仪器。4.2.2 分光光度计。车3 试剂和溶液 本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水(或相应纯度的水)。4.3.1 铬酸钡悬浮液 称取1 8 精制后的铬酸钡 铬酸钡精制见附录B(补充件)，溶于1 0 0 m L乙酸(1:3 5)和1 0 0 m L 盐酸(1，5 0)混合液中，
13、充分摇匀，放置过夜。东3.2 含钙氨水 称取1.4 0 g 氯化钙，溶于5 0 0 m L 氨水(1:4),贮于聚乙 烯塑料瓶中。4.3.3 硫酸钾(H G 3-9 2 0):标准溶液。称取1.8 1 4 1 g 于 1 1 0 士2 干燥之硫酸钾，加水溶解，移入 1 0 0 0 m L 容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1 m L 含 1.0 m g 硫酸根，用时稀释1 0 倍，得 1 m L 含。.1 m g 硫酸根标准溶液。4.3.4 氯化钠(G B 1 2 6 6);1 0%溶液。4.3.5 澳百里酚蓝(H G 3-1 2 2 2),0.1%溶液。称取0.1 g 澳百里酚蓝，溶解于
14、1 0 0 m L乙醇(1:1)中。4.3.6 乙醇(G B 6 7 9):9 5%溶液。东4 试验程序4.4.1 标准曲线4.4.1.1 适用于硫酸根含量 0.1%以下样品。吸取0.0 0,1.0 0,2.0 0,3.0 0,4.0 0,5.0 0 m L 硫酸根标准溶液(0.1 m g/m L)，分别至5 0 m L比色管中，加5 m L 1 0%氯化钠(测定氯化钾时则加入 1 0 0 0 氯化钾)溶液，加水稀释至2 5 m L，摇匀，加 3 m L 混匀后的铬酸钡悬浮液，摇动2 m i n，静置5 m i n,摇动下加 1 m L 含钙氨水清液、1 0 m L乙醇，加水稀释至刻度，摇动
15、1 m i n，静置 1 0 m i n，过滤溶液，用1 c m比色池在波长3 8 0 n m处(或用2 c m比色池、波长4 2 0 n m处)以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。4.4.12 适用于硫酸根含量为0.1-1.0%氯化镁样品。吸取0.0 0,0.5 0,1.0 0,1.5 0,2.0 0,2.5 0 m L 硫酸根标准溶液(1.0 m g/m L)分别至5 0 m L 比 色管中，加2 m L1 0 环氯化镁溶液，加水稀释至2 5 m L，摇匀，加3 m L 混匀后的铬酸钡悬浮液，摇动2 m i n,静置5 m i n,摇动下加1 m L 含钙氨水清液、1 0
16、 m L乙醉，加水稀释至刻度，摇动1 m i n,静置 1 0 m i n，过滤溶液，用2 c m比色池在波长4 2 0 n m处，以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。4.4.2 样品测定 吸取一定量样品溶液 见附录A(补充件)，置于5 0 m L比色管中，加水稀释至2 5 m L,以下操作同4.4.1.1(测定氯化镁时同4.4.1.2)，由 测得吸光度从标准曲线上查出硫酸根觉。4.车3 结果的表示和计算 硫酸根含量按式(5)计算。硫 酸 根 含 量(、)一 器 X 1 0 0G B/T 1 3 0 2 5.8 一 9 1式中:G-测得硫酸根量,M g;W 所取样品质量,M g.4.4.4 允许差 允许差见表 3。表 3硫酸根.%允许差，%0.0 30.0 0 30.1 一1.0 0(撅化镁中)0.014.5 分析次数和报告值 同一实验室取双样进行平行侧定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。G B/T 1 3 0 2 5.8 一 9 1 附录A样品溶液的配制和用t (补充件)本附录提供了测定硫酸根时样品溶液的配制及
