1、中华 人 民 共 和 国 国 家标 准水 质硫 氰 酸 盐 的 测 定异烟酸一 毗哇琳酮分光光度法G B/r 1 3 8 9 7 一 9 2Wa t e r q u a l i t y-D e t e r mi n a t i o n o f t h i o c y a n a t e-I s o n i c o t i n i c a c i d-p y r a z o l o n e s p e c t r o p h o t o m e t r y1 主肠内容与适用范围1.1 上题内容 本标准规定了 测定火工品工 业废水中硫氰酸盐的异烟酸 毗哇琳酮分光光度法。1-2 适用范围1.2.1
2、本标准适用于火工品生产厂工厂排出口 废水中硫氰酸盐含量的测定1.2.2 当取样体积为1 0 0 m l，比 色皿厚度为1 0 m m时，硫氰酸根的最低检出浓度为。.0 4 m g/l;测定范围为0.1 5-1.5 m g/l1.2.3 汞袄络合物的含量超过1 m g/L时，对测 定有一定干扰。2 原理 在中性介质中，于5 0 条件下，样品中硫氰酸根与氯胺T反应生成氛化氰，再与异烟酸作用.经水解后生成戊烯二醛，最后与毗哇琳酮缩合生成蓝色染料，在6 3 8 n m波长处进行分光光度测定3 试剂 本标准所用试剂均为分析纯试剂;所用的水为去离子水或具有同等纯度的水。3.1 亚硫酸钠(N a,S O)。
3、3.2 硫酸(H,S O)溶液:1+3(V/V),13 乙酸(C H,0 0 0 H)溶液:1+4(V/V)3.4 氢氧化钠(N a O H)溶液:1 0 0 g/1。15 磷酸钠(N a,P O 1 2 H 2()溶液:1 0 0 g/I。3.6 磷酸盐缓冲溶液:称取磷酸二 氢钾(K H,P O,)3 4.0 g,磷酸氢二钠(N a,H P O,)3 5.5 g，以水溶解，并稀释至 1 1。17 城胺T(C,H,S 0,N C Wa 3 H 2 0)溶液:1 0 g/l临用时配制18 硫代硫酸钠(N a,S,O,，5 H,0)溶液:2 5 g/I。I9 异烟酸一 毗哇啦酮显色溶液19,1 异
4、烟酸溶液:1 5 g/1,e 1.5 g 异烟酸(CH;N O,)溶十2 4 m l浓度为2 0 g/l的氮氧化钠溶液中，加水稀释至1 0 0 m 工，混匀。于 棕色瓶中避光保存。3.9.2 毗哗琳酮溶液:1 2.5 g/l.。2 5 g 3 一 甲基一 1-苯基 5-Iq啦酮(C,H,N a O)溶解于2 0 m l.:t fi 1;l甲 酸胺 H C O N(C H 中，于棕色瓶中避光保存。临 用 前，将毗 哇 咐 酮 溶 液(3.9.2)和 异 烟 酸 溶 液(3.9.1)以1+5 混合。一一一一国家环境保护局1 9 9 2 一 1 2 一 0 2 批准1 9 9 3 一 0 9 一 0
5、 1 实施G s/T 1 3 8 9 7 一 9 23-1 0 硫从酸钠(N a :N S)标准溶液3.1 0 门硫从酸钠标准贮备液:c(N a C N S)=0.1 m o l l配制与标定方法见附录no11 0.2 硫帆酸钠标准中间液。先按式(1)计算出配制5 0 0 m l.硫氰酸钠标准中问液所需硫氰酸钠标准贮备液(3.1 0.1)的体积V(ml)v_1 5 0 竺5 0 0X 5 8(8 4妞，”。.，.t)式中X,5 8 0 8 4-1.0 0 m l硫帆酸钠标准贮备液中含硫氰酸根的蟹,u g:1 5 0-1.0 0 m l 硫氰酸钠标准中间液中含1 5 0 k g 硫氰酸根:5 0
6、 0欲制备硫氰酸钠标准中间液的体积 m L 准确吸取V(m l)硫氰酸钠标准贮备液(3.1 0.1)于5 0 0 m L棕色容量瓶中，以水稀释至标线 混匀1.()t r il此溶液含1 5 0 IA g 硫氰酸根3.1 0.3 硫从酸钠标准使用液。临用前，吸取1 0.0 0 m l硫氰酸钠标准中间液于1 0 0 m l有量瓶中 以水稀释至标线，了 昆 匀。1.0 0 m l此溶液含1 5.0 p g硫氰酸根。3 门1 酚酞指示液:1 0 g/L,称取1 g 酚酞(C,H O)溶于1 0 0 m L乙醇中4 仪器41 常用的实验室仪器4Z 分光光度计。4.3 k i t 温水浴5 采样及样品 样
7、品采集于玻璃瓶中，立即于每升水样中加入2-5 g 亚硫酸钠(3.1)，在不断摇动下加氢氧化钠溶液(3.4)调整其p H-1 2，于2-5 C 下冷藏。水祥应于2 4 h内进行测定。6 分析步骤6 门试料 分别址取两份同体积的均匀试样(体积不大于1 0 0 m l，准确至。1 M I _,其中含硫氰酸根的服应小F 0.1 5 m 幻于4 0 0 m L 烧杯中、按6.3.1 的步骤处理后，用水定容，过滤，将滤液作为试料62 ;子 白试验 用 I 体积的水代替试样，加入试剂的量及试验步骤和6.3 条测定完全相同，进行空白 试验6.3 测定6.I1 前处理 干盛有试样的烧杯中加入1 0 m l,硫代
8、硫酸钠溶液t 3-8)，移放通风橱中(注意:整个加热蒸发操作均在通风橱中进行!).加入2 m l硫酸溶液(3.2)，放入十余粒玻璃珠，盖以表面皿。于电炉上小心加热至济液微沸、逐渐蒸发至其体积为1 0 0 m l 时，再加水1 4 0 M I ，继续蒸发溶液至体积为1 0 0 m l后 取 冷却至室温 摘济 液 中 加 入2 滴 酚 酞 指 示 液(3.1 1),5 m l 磷 酸 钠 溶 液(3.5)以 氢 氧 化 钠 溶 液(3.4)调 至 溶 液 呈现 红 色 反 转 入1 5 0 m l.容 量 瓶 中，用 水 冲 洗 烧 杯，洗 液 并 入 容 量 瓶 中 以 水 稀 释 至 标 线、
9、混 匀 川卜 的 慢速滤纸过滤 I 已经 卜 燥的具塞容器中，作为试料 注 1 长 水徉中汞像络合物含 址超过0.1 m g 时，在第二 次加水的同时，补加1 0 m l硫代硫酸钠溶液(，.B),fl 行苏 方GB/r 1 3 8 9 7 一 9 26.3.2 显色 量取试料1 0.0 0 m l于2 5 m L容量瓶中，滴加乙酸溶液(3.3)至试料溶液红色消失后，加入5 m l磷酸盐缓冲溶液(3.6),0.4 m L氯胺T溶液0.7)，立即塞好已经润湿的瓶塞，混匀。于5 0 C 水浴(4.3)中放置5 m i n 后，取下冷却。加入5 m l异烟酸一 毗噢琳酮显色溶液(3.9)，以水稀释至标
10、线，混匀，于4 0 士2 的恒温水浴(4.3)中放置 3 0 m i n，取下迅速冷却。6.3.3 测量 以空白试验溶液为参比，用 1 0 m m比色皿，在6 3 8 n m波长处测定其吸光度。从校准曲线(6.4.2)上查出试料中含硫氰酸根的量。6.4 校准6.4.1 标准工作溶液的制备、显色和测量 分别量取。,1.0 0,2.0 0,4.0 0,6.0 0,8.0 0,1 0.0 0 m L硫氰酸钠标准使用液(3.1 0.3)于4 0 0 m 1烧杯中，按6.3 条测定步骤，以空白 试验(零浓度)溶液为参比，对其他各浓度标准工作溶液进行吸光度的测定。同时也可以水为参比，测定空白试验溶液吸光度
11、。6.4.2 校准曲线的绘制 以测定的吸光度为纵坐标、显色测定时实取硫氰酸根的量为横坐标绘制校准曲线。7 结果的表示硫氰酸盐含量。以硫氰酸根计，按式(2)计算:“=瓦 1 5 0v 。(2式中:。水样中硫氰酸根的含量,m g/L;，从校准曲线上查出试料中硫氰酸根的量，k g;V o 试样体积，m L;V 显色时分取试料的体积，m L;1 5 0 试样消解定容后的体积，m L,8 精密度和准确度五个实验室分别对浓度为1-3 m g/I 一 范围的火工品工业废水及加标水样按第6 章分析步骤进初M ill 8-182精密度相对标准偏差范围为0.4%-4.4%.准确度加标回收率范围为9 1%1 0 7
12、%0GB/r 1 3 8 9 7 一 9 2 附录A硫氛酸钠标准贮备液的配制和标定 (补充件)AlA l.1Al.2Al.3Al-4试剂硫氰酸钠。硝酸银(A g N O,)标准溶液:c(A g N O 3)=0.1 m o l/L a硝酸(HN 0 3)溶液:2+3(V/V),A2 硫酸高铁按C N H,F e(S 0,)x 1 2 H 3 0 溶液:8 0 g/L o硫氛酸钠标准贮备液的配制 称取8.2 g 硫氰酸钠溶于水中，并稀释至1 L，混匀。避光贮存于棕色容量瓶中。A 3 硫氛酸钠标准贮备液的标定 准确吸取 3 0 -3 5 m l,(准确至0.0 1 m L)硝酸银标准溶液(A l.
13、2)于2 5 0 ml,锥形瓶中，加入 6 0 m l,水，5 m l 硝酸溶液(A l.3)及1 m l,硫酸高铁按溶液(A l.4)，在摇动下以欲标定的硫氰酸钠标准贮备液进行滴定。当接近终点时，充分播动溶液至清亮后，继续滴定至溶液呈浅棕红色保持 3 0 s 不消失为止。记录消耗硫氰酸钠标准贮备液体积(V,),A 4 计算 硫氰酸钠标准贮备液浓度。,(m o l/L)按式(Al)计算 2 V zC=一 瓦(Al)式中:C硝酸银标准溶液浓度，m o l/L;V,滴定消耗硫氰酸钠标准贮备液体积，m L;V,加入硝酸银标准溶液体积，m L.附加说明:本标准由国家环境保护局科技标准司提出。本标准由国家环境保护局负责解释。本标准由 西安庆华电 器制造厂、抚顺华丰化工厂负责起草。本标准主要起草人朱正明、鄂世忠、郑惠均、樊惠芳。
