1、SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准S N 0 6 0 3 一 1 9 9 6出口粮谷中路咪琳残留量检验方法M e t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f t r a l o me t h r i n r e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t1 9 9 6 一 1 1 门 5 发布1 9 9 7 一 0 5 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布S N 0 603 一 1 99 6前言 本标准是根据G B/T 1.1-1 9 9 3(标准 化工作导则 第
2、1 单元:标准的起草与表述规则 第1 部 分:标准编写的基本规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口 商品中农药、兽药残留量及生物毒素 检验方法标准编写的基本规定 的要求而进行编写的。其中测定方法采用了 日 本食品中农药残留量限量及检验方法(续一)中所载的路咪琳残留量分析方法。技术内容与原方法相同，经验证后，按规定格式要求作了编辑性修改。在标准中同时制定了抽样和制样方法。测定低限是根据国际上对粮谷中路咪琳残留量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。本标准的附录A为提示的附录。本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出并归口。本标准负责 起草单位:中 华人民 共和国广西进出口
3、 商品检验局。本标准主要起草人:覃小林、田继军、陈振鸿。本标准系首次发布的行业标准。中华人民共和国进出口商品检验行业标准出口粮谷中路咪琳残留量检验方法s N 060 3一 199 6Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f t r a l o me t h r i n r e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t范围本标准规定了出口粮谷中路咪琳残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口糙米中路咪琳残留量的检验。2 抽样和制样2 门检验批 以不超过4 0 0 0
4、 袋(2 0 0 t)为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。22 抽样数量 按式(1)计算抽样袋数:a=丫万 。(1)式中:N全批袋数;a 抽样袋数。注:a 值取整数，小数部分向前进位为整数2.3 抽样工具2.3.1 金属单管取样器:全长 5 5 c m(包括手柄)，直径 1.5 -2.0 c m，沟槽长度应超过袋对角线长度的一半。2.3.2 取祥铲。2.3.3 分样板。2.3.4 盛样器:筒或袋，可密封。2.3.5 分样布或适用铺垫物。2.4 抽样方法2.4.1 倒包抽样:从堆垛的各部位随机抽取 2.2 规定的应抽件数的 1 0 Y,(每批一般不少于
5、 3 袋)，将袋口 缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的 铺垫物上，双手紧握袋 底两角，提起约成4 5 0 倾角，倒拖约l m，使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用取样铲随机在各个部位抽取样品，并立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的量应基本一致。2.4.2 袋内抽样:按 2.2规定的应抽样件(扣除倒包抽样件数)，在堆垛四周上、中、下各层以曲线形走向随机抽取。将取样器(2.3.1)管槽朝下，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后将管槽旋转朝上，抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的量应与 2.4.1 基本上一致。每批所抽取的样品总量应不少于4 k g2
6、.4.3 大样缩分:合并袋内和倒包抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分出样品不中华人民共和国国家进出口检验局1 9 9 6-1 1 一，5 批准1 9 9 7-0 5-0 1 实施 1S l v 06 03 一 19 96少于2 k g,盛于样品 筒内，加封后标明 标记，并及时 送交实验室2.5 试样制备2.5.1 制样工具2.5.1.1 磨碎机。2.5.1.2 筛子:2 0目筛。2.5.1.3 分样板。2.5.1.4 盛样瓶:具塞广口瓶。2.5.2 制样方法 将样品 按四 分法缩分至1 k g，全部磨碎并通过2 0 目 筛，混匀，均分成两份，作为 试样，分装入洁 净的容器内，
7、密封，标明标记。2.6 试样保存 将试样于一5 C以下避光保存。注:在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定方法3.1 方法提要 糙米中残留的路咪琳用丙酮一 水提取，提取液中色素和脂肪用氯化钱一 磷酸溶液沉淀除去。提取液在经液液分配和弗罗里硅土柱净化后，用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。如有必要可用气相色谱一 质谱法确证。3.2 试剂和材料 除另有规定外，试剂均为分析纯，水为蒸馏水。3.2.，丙酮:重蒸馏。3.2.2 硅藻土 实 验试剂，1 0 0 2 0 0 目。6 5 0 灼烧4 h，冷却后存放于干燥器中备用。3.2.3 无水硫酸钠:6 5
8、 0 灼烧 4 h，冷却后贮于密封容器中备用。3.2.4 正己烷 重蒸馏。3.2.5 凝聚液:取2 g 氯化按 及4 m L磷酸(P 约1.7 g/m l.)，加 水为4 0 0 m L o3.2.6 乙醚:重蒸馏3.2.7 弗罗里硅土:层析用，6 0-1 0 0目，6 5 0 灼烧 4 h，冷却后储于密闭容器中。使用前于1 3 0 下活化 3 h。存放干燥器中冷却后备用。3.2.8 路咪琳标准品:纯度)9 8 0 o 03.2.9 路咪琳标准溶液:准确称取适量的 路咪琳标准品(3.2.8)，用正己 烷(3.2.4)配成浓度为2 0 p g/ml的标准储备液，根据需要再配制成适当浓度的标准工作
9、溶液。3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪并配有电子俘获检测器。或配有质谱检测器。3.3.2 弗罗里硅土净化柱:3 0 c m X 1.5 c m(内 径)玻璃柱，装入弗罗里硅 土(3.2.7)5 g，上端装入5 g无水硫酸钠(3.2.3)。使用前需用标准溶液对其进行校准。3.3.3 旋转蒸发器13.4 微量注射器:1 0 p L,3.3.5 布氏漏斗。3.3.6 植物粉碎器。3.4 测定步骤3.4.提取 称取试样约5g(精确到。.0 1 g)置于 2 5 0 mL锥形瓶中，加人 6 0 mL丙酮及2 0 ml水，搅拌5 m i n,S N 060 3一 199 6用上铺1 c m厚硅藻土
10、的布氏漏斗抽滤于抽滤瓶中。收取残渣于锥形瓶中，加入 6 0 mL丙酮，振摇均匀，同上操作。滤液合并于梨 形圆底 烧瓶中，在旋转蒸发器上于4 0 水浴中浓缩至约2 0 m L,将此液移入 3 0 0 mL分液漏斗中，加人 1 0 0 mL 5 写氯化钠溶液和1 0 0 m L正己烷，剧烈振荡 5 mi n,静置，分出正己烷。在水层中加入 5 0 m L正己烷，同上操作，合并正己烷提取液于 3 0 0 m L锥形瓶中。加人适量的无水硫酸钠，放置 1 h并不时振摇。过滤于梨形烧瓶中。然后用 2 0 mL正己烷洗涤锥形瓶和滤纸上的残渣，过滤，重复操作两次。合并滤液和洗液，在旋转蒸发器上 4 0 水浴中
11、浓缩至近干 残留 物中加入 5 0 m L丙酮使溶解，加入5 0 m L凝聚液(3.2.5)及2 g硅藻土，轻轻摇匀，放置5 mi n。用上铺 I c m厚硅藻土的布氏漏斗抽滤。用5 0 mL丙酮 凝聚液(1+1)洗涤上述梨形烧瓶及滤垫，抽滤。合并 滤液及洗 液于3 0 0 m L分液漏斗。在分液漏斗中 加入5 g 氯化钠及5 0 m L正己 烷，剧烈振荡5 mi n，静置，分出正己烷。于水层中加人 5 0 m L正己 烷，同上操作。提取液合并于 3 0 0 mL锥形瓶中。加入适量的无水硫酸钠，放置3 0 mi n 并不时振摇，过滤于梨形烧瓶中 用2 0 mL正己烷洗涤锥形瓶及滤纸上的残渣，过
12、滤。合并滤液和洗液，于 4 0 水浴中除去正己烷。于残留物中加入乙醚一 正己烷(1+1 9)1 0mL溶解。3.4.2 净化 在弗罗里硅土柱(3.3.2)中注入 3.4.1 所得溶液后，注入 5 0 mL乙醚一 正乙烷(1+1 9)混合液，弃去流出液。然后注入 1 0 0 m L乙醚一 正己烷(3+7)混合液，收集流出液于梨形烧瓶中，在旋转蒸发器上于4 0 水浴中 浓缩至干。用5.0 0 m L 正己 烷溶解残留物，供气相色谱测定用。3.4.3 测定3.4.3.1 气相色谱条件 a)色谱柱:农残一 1,2 5 mXO.5 3 m m(id)，膜厚为 0.5 k m;b)载气:氮气，纯度)9 9
13、.9 9 0 o,5 mL/m i n;c)尾吹气:氮气，纯度)9 9.9 9%3 0 mL/mi n;d)进样品温度:3 0 0 C;e)色谱柱温度:2 6 0 C;f)检测器温度:3 0 0 C;9)进样方式:无分流，直 接进 样方式3.4.3.2 气相色谱测定 根据试样中被测农药含量情况，选定峰高相近的标准工作溶液 标准工作溶液和待测样液中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作液与样液等体积参插进样测定，在上述色谱条件下，路咪琳保留时间约为 7.2 mi n。路咪琳标准品气相色谱图，见附录 A中图A l.3.4.4 气相色谱一 质谱确证试验3.4.4.1 气相色谱一 质谱条件
14、 a)色谱柱:D B-1 7,3 0 mX 0.2 5 m m(id),膜厚为0.2 5 p m;b)载气:氮气，纯度)9 9.9 9 0 o，。.9 m L/mi n;c)色谱柱温度:恒温2 6 0 0C，保持4 5 m i n;d)进样口温度:2 7 0 C;e)色谱一 质谱接口温度:2 7 0 C,;f)进样量:21A;9)进样方式:无分流,2 m i n后开阀;h)电离方式:E l;i)电子倍增器电压:1.3 5 k V;J)测定方式:离子监测方式;k)监测离子(./z):2 5 3,1 8 1,1 7 4;S N 0 60 3一 199 6 1)溶剂延迟:8 m i n,3.4.4.
15、2 质谱确证 对标准溶液及样液 均按3.4.4.1 规定的条件进行测定。如果 样液中 与标准 溶液中在相同的 保留时间有峰出现，必要时，用质谱法对其进行确证。3.4.5 空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。3.5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中路咪琳的残留含量:h m(2)式中:X 试样中 路咪琳 含量，m g/k g;h 样液中 路咪啡的 色谱峰高，m m;h 标 准工作液中 路咪 琳的 色谱峰高，m m;。标准工作液中 路咪琳的 浓度，p g/m L;V样液中最终定容体积，m L;m最终样液所代表的试样量，9。注:计算结果需将空白值扣除测定低限、回收率4
16、门测定低限 本方法测定低限为。.0 2 m g/k g.4.2 回收率 回收率的试验数据:路咪琳的 添加浓度在。.0 2 m g/k g 时，回收率为8 4.3 0 0;路咪琳的添加浓度在。.0 5 mg/k g时，回收率为 8 8.7 0 o;路咪琳的添加浓度在。.2 0 mg/k g 时，回收率为 9 5.9%0s x 0 6 0 3 一 1 9 9 6 附录A (提示的附录)标准品气相色谱图图 A1 路咪琳标准品气相色谱图S N 06 03一 19 96Fo r e wor d T h i s s t a n d a r d w a s d r a f t e d in a c c o r d a n c e w i t h t h e r e q u i r e m e n t s o f GB/T 1.1-1 9 9 3 D i r e c t iv e sf o r t h e w o r k o f s t a n d a r d i z a t i o n-Un i t 1:D r a f t i n g a n d p r e s e n t a t i o n o
