1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准?代替?进出口食品中丙环唑残留量的检测方法?发布?实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准按照 给出的规则起草。本标准代替 出口粮谷中丙环唑残留量检验方法。本标准与 相比，主要技术变化如下：标准名称修改为“进出口食品中丙环唑残留量的检测方法”；取消了“抽样和制样”，增加了“试样制备与保存”；扩大了样品基质的适用范围；气相色谱检测器由氮磷检测器改为电子捕获检测器；增加了气相色谱质谱检测方法。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国陕西出入境检验检疫局、中华人民共和国上海出入境检验检疫局、中华人民
2、共和国江苏出入境检验检疫局、中华人民共和国天津出入境检验检疫局、中华人民共和国吉林出入境检验检疫局。本标准主要起草人：李建华、何强、孔祥虹、乐爱山、朱坚、沈崇钰、沈伟建、葛宝坤、王云凤、王明泰。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：。犛 犖犜 进出口食品中丙环唑残留量的检测方法范围本标准规定了食品中丙环唑残留量的气相色谱检测方法和气相色谱质谱检测与确证方法。本标准适用于大米、荞麦、绿豆、苹果、草莓、香蕉、柑橘、韭菜、西兰花、蘑菇、枸杞子、茶叶、板栗、蜂蜜、猪肾、牛肉、鸡肉、鱼肉等食品中丙环唑残留量的测定和确证。方法提要试样用乙酸乙酯或乙腈提取，经 和石墨化炭黑固相萃取柱净化，用配备电子捕获检测
3、器的气相色谱仪和气相色谱质谱仪进行检测和确证，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。乙酸乙酯。乙腈。甲醇：液相色谱级。氯化钠。无水硫酸钠：经 灼烧，置于密闭容器中备用。甲醇水溶液（，体积比）：量取 甲醇（）与 水混合。丙环唑标准物质（，编号：）：纯度大于等于。丙环唑标准储备溶液：准确称取适量的丙环唑标准物质，用乙酸乙酯配制成 的标准储备溶液，于储存。丙环唑标准工作溶液：根据需要用乙酸乙酯将储备液稀释配制成适当浓度的标准工作溶液，供气相色谱测定，此溶液于储存。丙环唑标准工作溶液：根据需要用空白基质提取液将储备液稀释配制成适当浓度的标准工作溶液，供气相色谱质谱测定
4、使用，现用现配。固 相 萃 取 柱：，；使 用 前 分 别 用 甲 醇 和 水 预 淋 洗 柱 子，流 速 。石墨化炭黑固相萃取柱：，；使用前用 甲醇预淋洗柱子，流速 。仪器和设备 气相色谱仪：配电子捕获检测器（）。气相色谱质谱联用仪：配电子轰击离子源（源）。组织捣碎机。粉碎机。电子天平：感量分别为 和 。犛 犖犜 涡旋混合器。均质器：。具塞离心管：聚丙烯，。旋转蒸发器。氮吹仪。离心机：。固相萃取装置。试样制备与保存 试样制备 苹果、草莓、香蕉、柑橘、枸杞子、韭菜、西兰花、蘑菇取代表性样品约 ，将其可食用部分切碎（不可水洗），用组织捣碎机加工成浆状，混匀，装入洁净的容器内，密闭并标明标记。大米
5、、荞麦、绿豆、茶叶、板栗取代表性样品约 ，用粉碎机粉碎并通过 圆孔筛，混匀，装入洁净的容器内，密闭并标明标记。猪肾、牛肉、鸡肉、鱼肉取代表性样品约 ，将其可食用部分切碎后，用组织捣碎机充分捣碎，混匀，装入洁净的容器内，密闭并标明标记。蜂蜜取代表性样品约 ，对无结晶蜂蜜样品将其搅拌均匀；对有结晶析出的蜂蜜样品，在密闭情况下，将样品瓶置于不超过 的水浴中温热，振荡，待样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温。在融化时应注意防止水分挥发。装入洁净的容器内，密闭并标明标记。试样保存大米、荞麦、绿豆、茶叶、板栗、蜂蜜等试样于保存；苹果、草莓、香蕉、柑橘、韭菜、西兰花、蘑菇、枸杞子、猪肾、牛肉、鸡肉、鱼肉等试样
6、于 以下冷冻保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定步骤 提取 大米、荞麦、绿豆、板栗、猪肾、牛肉、鸡肉、鱼肉称取试样（精确至 ）于 离心管中，加入 无水硫酸钠，乙酸乙酯，均质提取 ，离心 ，上清液倒入浓缩瓶中。残渣再用 乙酸乙酯重复提取两次，合并提取液于浓缩瓶中，于 浓缩至近干，加 甲醇水溶液溶解残渣，待净化。犛 犖犜 茶叶、苹果、草莓、香蕉、柑橘、韭菜、西兰花、蘑菇、枸杞子、蜂蜜称取（精确至 ）试样于 离心管中，加入氯化钠，水（对于茶叶，加水后静置 ），乙腈，涡旋振荡提取 ，离心 ，上清液转移到浓缩瓶中。残渣再用 乙腈重复提取两次，合并提取液于浓缩瓶中，于
7、浓缩至近干，加 甲醇水溶液溶解残渣，待净化。净化将上述提取液（）通过经活化过的 固相萃取柱（），再用 甲醇水溶液淋洗 固相萃取柱，保持液滴流速约 ，弃去流出液。将 固相萃取柱抽干后与石墨化炭黑固相萃取柱（）（柱内填约 高无水硫酸钠）依次串接，在 固相萃取柱中加入 甲醇洗脱，待甲醇全部流过 固相萃取柱后，弃掉 固相萃取柱，再用 甲醇洗脱石墨化炭黑固相萃取柱，收集全部洗脱液，于 水浴中氮气吹干，用乙酸乙酯溶解定容至 ，供气相色谱和气相色谱质谱测定和确证。测定 气相色谱条件气相色谱条件如下：）色谱柱：弹性石英毛细管柱，（内径），膜厚 ，或相当者；）色谱柱温度：（）（）（）（）；）进样口温度：；）检测
8、器温度：；）载气：氮气，纯度大于等于 ，流量 ；）尾吹气：；）进样方式：无分流进样，后开阀；）进样量：。气相色谱质谱条件气相色谱质谱条件如下：）色谱柱：石英毛细管柱 ，（内径），膜厚 ，或相当者；）色谱柱温度：（）（）（）（）；）进样口温度：；）色谱质谱接口温度：；）载气：氦气，纯度 ，；）进样量：；）进样方式：不分流进样，后开阀；）电离方式：；）电离能量：；）测定方式：选择离子监测方式（）；）监测离子（）：，；定量离子（）：；犛 犖犜 ）溶剂延迟：。气相色谱检测根据样液中丙环唑含量情况，选定与样液浓度相近的标准工作溶液（），标准工作溶液和样液中丙环唑的响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作
9、溶液和样液等体积参插进样测定，以保留时间定性，测量峰面积与标准工作溶液比较进行定量。在 给定的色谱条件下，丙环唑及异构体的保留时间约为 和 。丙环唑标准品的色谱图参见附录中图。气相色谱质谱检测及确证根据样液中丙环唑含量情况，选定与样液浓度相近的标准工作溶液（），标准工作溶液和样液中丙环唑的响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在 规定的气相色谱质谱条件下，样品中待测物质的保留时间与标准工作溶液中对应的保留时间的偏差在 以内，且样品中被测物质的相对离子丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对离子丰度允许偏差不超过表规定的范围，则可确定样品中存在对应的被测物。在上述气相色
10、谱质谱条件下，丙环唑及异构体的保留时间约为 和 。丙环唑标准品的气相色谱质谱总离子流图和全扫描质谱图参见附录中图 和图。表使用定性气相色谱质谱时相对离子丰度最大允许偏差相对丰度 允许的相对偏差 空白试验除不称取试样外，均按上述检测步骤进行。结果计算和表述用色谱数据处理软件或按式（）计算试样中丙环唑残留量：犡犃犮犞犃犿（）式中：犡 试样中丙环唑的残留量，单位为毫克每千克（）；犃 样液中丙环唑及异构体的色谱峰面积之和；犮 标准工作液中丙环唑的浓度，单位为微克每毫升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犃 标准工作液中丙环唑及异构体的色谱峰面积之和；犿 最终样液所代表的试样质量，单位为克（）。
11、注：计算结果须扣除空白值。测定低限和回收率 测定低限本方法中气相色谱法和气相色谱质谱法的测定低限均为 。犛 犖犜 回收率本方法中气相色谱法和气相色谱质谱法回收率的数据分别见表和表。表样品的添加浓度及回收率的数据（犌 犆）样品名称添加浓度 回收率范围样品名称添加浓度 回收率范围大米 荞麦 绿豆 苹果 草莓 香蕉 柑橘 韭菜 西兰花 蘑菇 枸杞子 茶叶 板栗 蜂蜜 猪肾 牛肉 鱼肉 鸡肉 犛 犖犜 表样品的添加浓度及回收率的数据（犌 犆 犕 犛）样品名称添加浓度 回收率范围样品名称添加浓度 回收率范围大米 荞麦 绿豆 苹果 草莓 香蕉 柑橘 韭菜 西兰花 蘑菇 枸杞子 茶叶 板栗 蜂蜜 猪肾 牛肉
12、 鱼肉 鸡肉 犛 犖犜 附录犃（资料性附录）丙环唑标准品气相色谱图图犃 丙环唑标准品气相色谱图犛 犖犜 附录犅（资料性附录）丙环唑标准品总离子流色谱图和质谱图图犅 丙环唑标准品总离子流色谱图图犅 丙环唑质谱图犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狌 犫 狊 狋 犻 狋 狌 狋 犲 犱犛 犖 ：犕 犲 狋 犺 狅 犱犳 狅 狉 狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狆 狉 狅 狆 犻 犮 狅 狀 犪 狕 狅 犾 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犮 犲 狉 犲 犪 犾 狊犳 狅 狉犲 狓 狆 狅 狉 狋 犜 犺
13、犲犱 犻 犳 犳 犲 狉 犲 狀 犮 犲 狊犫 犲 狋 狑 犲 犲 狀狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狀 犱犛 犖 犻 狊犪 狊犳 狅 犾 犾 狅 狑 狊：犕 狅 犱 犻 犳 犻 犲 犱狋 犺 犲狋 犻 狋 犾 犲犪 狊“犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狆 狉 狅 狆 犻 犮 狅 狀 犪 狕 狅 犾 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 犻 狀犳 狅 狅 犱犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋”；犚 犲 犿 狅 狏 犲 犱“狊 犪 犿 狆 犾 犻 狀 犵犪 狀 犱狊 犪 犿 狆 犾 犲狆 狉 犲 狆 犪 狉 犪 狋 犻 狅 狀”，犪
14、 犱 犱 犲 犱“狆 狉 犲 狆 犪 狉 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱狊 狋 狅 狉 犪 犵 犲狅 犳 狋 犲 狊 狋狊 犪 犿 狆 犾 犲”；犃 犱 犱 犲 犱狊 犪 犿 狆 犾 犲犮 犪 狋 犲 犵 狅 狉 狔狋 犲 狊 狋 犲 犱；犜 犺 犲犖 犘 犇犱 犲 狋 犲 犮 狋 狅 狉狅 犳犌 犆狉 犲 狆 犾 犪 犮 犲 犱犫 狔犈 犆 犇犱 犲 狋 犲 犮 狋 狅 狉；犃 犱 犱 犲 犱犵 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔 犿 犪 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔犿 犲 狋 犺 狅 犱狅 犳犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀
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16、 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犛 犺 犪 狀 狓 犻 犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪，犛 犺 犪 狀 犵 犺 犪 犻犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌，犑 犻 犪 狀 犵 狊 狌犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌，犜 犻 犪 狀 犼 犻 狀犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌，犪 狀 犱犑 犻 犾 犻 狀犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌
