1、ICS13.060C 51DB37山东省地方标准DB37/T 41552020水质毒死蜱的测定固相萃取-液相色谱法Water qualityDetermination of chlorpyrifosSolid phase extraction-Liquid chromatography2020 - 09 - 25发布2020 - 10 - 25实施山东省市场监督管理局发布DB37/T 41552020目次前言II1范围12规范性引用文件13方法原理14试剂和材料15仪器和设备26样品27分析步骤28结果计算与表示39精密度与准确度410质量保证和质量控制4前言本标准按照GB/T 1.12009
2、给出的规则起草。本标准由山东省住房和城乡建设厅提出并组织实施。本标准由山东省城镇给水排水标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山东省城市供排水水质监测中心、潍坊市公用事业产品服务质量监测中心、威海市水务水质检测中心有限公司、东营市自来水公司水质检测中心、国家城市供水水质监测网武汉监测站、国家城市供水水质监测网杭州监测站。本标准主要起草人：姚振兴、贾瑞宝、孙韶华、赵清华、冯桂学、董亮、田立平、董斌、荆丁丁、刘铮、谢朱双、陈华平、于淑花、邹明衡、王晓波。水质毒死蜱的测定固相萃取-液相色谱法警告：实验中使用的溶剂和试剂均具有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，应尽量避免与这些化学品的直接接触。样品制备
3、过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具,避免接触皮肤和衣物。1 范围本标准规定了测定生活饮用水及其水源水中毒死蜱的固相萃取-液相色谱法。本标准适用于生活饮用水及其水源水中毒死蜱的检测。当取样量为1L，富集1000倍时，本方法的检出限为0.00032mg/L，测定下限为0.0013mg/L。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 5750.32006生活饮用水标准检验方法水质分析质量控制GB/T 32465化学分析方法验证确认和内部质量控
4、制要求GB/T 33087仪器分析用高纯水规格及试验方法HJ/T 91地表水和污水监测技术规范HJ/T 164地下水环境监测技术规范3 方法原理采用固相萃取柱萃取水中毒死蜱，经四氢呋喃洗脱、氮吹浓缩后，以甲醇定容，通过配备二极管阵列检测器或紫外检测器的液相色谱仪进行测定。方法采用保留时间定性，外标法定量。4 试剂和材料4.1 固相萃取柱：HLB（6mL，200mg）或等效固相萃取柱。4.2 高纯水：符合GB/T 33087要求。4.3 浓硫酸(=18.4mol/L)：分析纯。4.4 硫代硫酸钠：分析纯。4.5 乙腈：色谱纯。4.6 甲醇：色谱纯。4.7 四氢呋喃：色谱纯。4.8 毒死蜱标准溶液
5、：以甲醇为溶剂，浓度为1.00mg/mL，有证标准物质。4.9 毒死蜱标准使用液：=100mg/L。吸取1 000L毒死蜱标准溶液（4.8），置于10mL的容量瓶中，用甲醇（4.6）定容。在4以下冷藏避光保存。4.10 硫代硫酸钠溶液：用硫代硫酸钠（4.4）、高纯水（4.2）配制，浓度为5g/L。5 仪器和设备5.1 液相色谱仪：配有二极管阵列检测器或紫外检测器。5.2 固相萃取装置。5.3 抽滤设备：配孔径0.45m水系滤膜。5.4 氮吹浓缩装置。5.5 色谱柱：C18柱（5m，4.6250mm）或其他等效色谱柱。5.6 容量瓶：10mL。5.7 采样瓶：1L4L棕色玻璃瓶，螺旋盖（具聚四氟
6、乙烯涂层的密封垫）。5.8 微量注射器：100L和1000L。6 样品6.1 样品采集与保存按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品。用采样瓶（5.7）采集样品。若水样中存在余氯，应向每升水样中加入200L硫代硫酸钠溶液（4.10）去除余氯。若样品不能及时分析，应避光于4以下冷藏保存，保存时间不应超过24h。6.2 试样制备6.2.1 固相萃取柱活化：分别用5mL甲醇（4.6）和5mL高纯水（4.2），以2mL/min流速通过固相萃取柱（4.1）。6.2.2 样品富集：量取水样1L，加入浓硫酸（4.3），调节水样pH2，以5mL/min10mL/min流速通过活化后的固相萃取柱，用1
7、0mL高纯水（4.2）以5mL/min的流速淋洗，氮吹30min干燥固相萃取柱，完成富集。若水样悬浮物较多，应通过0.45m水系滤膜抽滤后再进行富集。6.2.3 洗脱和定容：用2mL四氢呋喃（4.7），以2mL/min流速通过富集后的固相萃取柱，收集洗脱液，用氮吹浓缩装置（5.4）氮吹至近干，用甲醇（4.6）定容至1mL，待测。6.3 空白试样制备在分析样品的同时，取相同体积的高纯水（4.2），按照试样的制备方法（6.2）制备空白试样。7 分析步骤7.1 色谱条件7.1.1 流动相：A相乙腈（4.5），B相高纯水（4.2），A:B=70:30(V:V)。7.1.2 流速：1.3mL/min。7
8、.1.3 进样量：10L。7.1.4 柱箱温度：38。7.1.5 检测波长：198nm。7.2 校准曲线的绘制分别移取毒死蜱标准使用液（4.9）130L、200L、300L、400L和500L到10mL容量瓶中，用甲醇（4.6）定容，配制成浓度分别为1.3mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L、4.0mg/L和5.0mg/L的标准系列。按照浓度从小到大的顺序依次测定，以浓度为横坐标、峰面积为纵坐标，绘制校准曲线。毒死蜱色谱图参见图1。图1 毒死蜱标准样品色谱图7.3 试样测定试样（6.2）注入液相色谱仪中，按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件测定。7.4 空白试样测定取制备好的空白试样（6.
9、3），按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件测定。8 结果计算与表示8.1 定性分析根据样品中目标化合物的保留时间定性。样品中毒死蜱保留时间与标准样品保留时间的相对偏差应控制在3%以内。8.2 定量分析采用外标法定量，依据峰面积通过校准曲线确定试样（6.2）中组分含量。水样中毒死蜱浓度按公式（1）计算。(1)式中：水样中毒死蜱的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；从校准曲线上查出的试样中毒死蜱的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；Vt 浓缩液体积，单位为毫升（mL）；Vs 水样体积，单位为毫升（mL）。8.3 结果表示测定结果位数的保留与测定下限一致，最多保留三位有效数字。9 精密度与准确度
10、9.1 精密度4家实验室对0.001mg/L、0.003mg/L和0.008mg/L不同浓度毒死蜱样品进行了测定，实验室内相对标准偏差0.29%4.7%，实验室间相对标准偏差分别为8.4%、8.9%和2.4%，重复性限分别为0.00007mg/L、0.00019mg/L和0.00022mg/L，再现性限分别为0.00023mg/L、0.00067mg/L和0.00091mg/L。9.2 准确度4家实验室分别对水源水、出厂水及管网水加标样品进行了测定，加标浓度范围为0.0004mg/L0.008mg/L，水源水、出厂水及管网水加标回收率范围分别为80.5%109 %、79.2 %103 %和77.7 %103%。10 质量保证和质量控制10.1 校准曲线校准曲线绘制应与批样测定同时进行；校准曲线的相关系数r2一般应大于或等于0.995。10.2 空白试验每批次样品应做空白试验，测定结果不能超过方法的检出限。10.3 平行样平行双样测定结果相对偏差应符合GB/T5750.32006的规定。10.4 基体加标基体加标回收率范围满足GB/T32465中的相关要求。_6
