1、 ICS 67.160.10 X 61 DB52 贵州省地方标准 DBS52/0212016 食品安全地方标准 白酒中甲醇、高级醇类和酯类的同时测定气相色谱法 2016-12-30 发布 2017-06-01 实施贵州省卫生和计划生育委员会 发 布 DBS52/0212016 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规范性引用文件.1 3 基本要求.1 4 原理.1 5 试剂和材料.1 6 仪器设备.2 7 分析步骤.3 8 校正因子(f 值)的测定.4 9 样品测定.4 DBS52/0212016 II 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写
2、给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由贵州省卫生和计划生育委员会归口。本标准起草单位：贵州省产品质量监督检验院仁怀分院、贵州省产品质量监督检验院（国家酒类及加工食品质量监督检验中心）、贵州国台酒业有限公司、贵州钓鱼台国宾酒业有限公司。本标准主要起草人：陈仁远、先春、陈济丽、田志强、冯永渝、寻思颖、赵文武、王俊、许士池、陈梦元、江河、雷芳、吴正勇、杜贵兴、母光刚、丁珊、王雪茹、杨俊松、郭松波。DBS52/0212016 1 食品安全地方标准 白酒中甲醇、高级醇类 和酯类的同时测定 气相色谱法 1 范围 本标准规定白酒中甲醇、高级醇类
3、(正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇)和酯类(乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯)的同时测定的气相色谱测定方法。本标准适用于白酒中甲醇、高级醇类和酯类的测定。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 10345 白酒分析方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 基本要求 3.1 所用试剂相对密度为温度在 20 时的密度值。3.2 标准溶液配制环境要求：温度控制在恒温 20 2。3.3 相对密度单位 g/cm3和 g/mL 的换算关系
4、：1 g/cm3=1 g/mL。3.4 色谱分析时，微量注射器清洗按 GB/T 10345 基本要求进行操作。4 原理 4.1 样品被气化后，随同载气进入色谱柱，利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数，在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。分离后的组分先后流出色谱柱，进人氢火焰离子化检测器，根据色谱图上各组分峰的保留值与标样相对照进行定性；利用峰面积(或峰高)，以内标法定量。4.2 毛细管柱各组分检出限为：甲醇 0.0050 g/L、正丙醇 0.0020 g/L、正丁醇 0.0030 g/L、异丁醇 0.0030 g/L、异戊醇 0.0030 g/L、乙酸乙酯 0.0040 g/L、丁
5、酸乙酯 0.0050 g/L、乳酸乙酯 0.0040 g/L、己酸乙酯 0.0050 g/L。4.3 填充柱各组分检出限为：甲醇 0.010 g/L、正丙醇 0.050 g/L、正丁醇 0.0060 g/L、异丁醇 0.0060 g/L、异戊醇 0.0060 g/L、乙酸乙酯 0.30 g/L、丁酸乙酯 0.010 g/L、乳酸乙酯 0.0080 g/L、己酸乙酯 0.010 g/L。5 试剂和材料 5.1 试剂 5.1.1 乙醇(色谱纯)：含量不低于 99.0%。5.1.2 乙酸正戊酯(色谱纯)：相对密度为 0.880 g/cm，含量不低于 99.0%。5.1.3 乙酸正丁酯(色谱纯)：相对
6、密度为 0.883 g/cm，含量不低于 99.0%。DBS52/0212016 2 5.1.4 甲醇(色谱纯)：相对密度为 0.792 g/cm，含量不低于 99.0%。5.1.5 正丙醇(色谱纯)：相对密度为 0.804 g/cm，含量不低于 99.0%。5.1.6 正丁醇(色谱纯)：相对密度为 0.810 g/cm，含量不低于 99.0%。5.1.7 异丁醇(色谱纯)：相对密度为 0.810 g/cm，含量不低于 99.0%。5.1.8 异戊醇(色谱纯)：相对密度为 0.810 g/cm，含量不低于 99.0%。5.1.9 乙酸乙酯(色谱纯)：相对密度为 0.897 g/cm，含量不低于
7、 99.0%。5.1.10 丁酸乙酯(色谱纯)：相对密度为 0.879 g/cm，含量不低于 99.0%。5.1.11 己酸乙酯(色谱纯)：相对密度为 0.8660.874 g/cm，含量不低于 99.0%。5.1.12 乳酸乙酯(色谱纯)：相对密度为 1.03 g/cm，含量不低于 99.0%。5.2 标准溶液 5.2.1 乙醇溶液60%(体积分数)：用乙醇(5.1.1)加水配制，水符合 GB/T 6682 的规定。5.2.2 乙酸正戊酯溶液(17.6 g/L)：使用毛细管柱时作内标用。用乙醇溶液(5.2.1)将乙酸正戊酯(5.1.2)准确配制成体积比为 2%的标样溶液。浓度为 17.6 g
8、/L。5.2.3 乙酸正丁酯溶液(17.6 g/L)：使用填充柱时作内标用。用乙醇溶液(5.2.1)将乙酸正丁酯(5.1.3)准确配制成体积比为 2%的标样溶液。浓度为 17.6 g/L。5.2.4 甲醇溶液(15.8 g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将甲醇(5.1.4)准确配制成体积比为 2%的标样溶液。浓度为 15.8 g/L。5.2.5 正丙醇溶液(16.1 g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将正丙醇(5.1.5)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为 16.1 g/L。5.2.6 正丁醇溶液(16.2 g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将正丁醇(5.1
9、.6)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为 16.2 g/L。5.2.7 异丁醇溶液(16.2 g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将异丁醇(5.1.7)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为 16.2 g/L。5.2.8 异戊醇溶液(16.2 g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将异戊醇(5.1.8)准确配制成体积比为2%的标样溶液。浓度为 16.2 g/L。5.2.9 乙酸乙酯溶液(17.9 g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将乙酸乙酯(5.1.9)准确配制成体积比为 2%的标样溶液。浓度为 17.9 g/L。5.2.10 丁酸乙酯溶液(17.6 g/L)：
10、作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将丁酸乙酯(5.1.10)准确配制成体积比为 2%的标样溶液。浓度为 17.6 g/L。5.2.11 己酸乙酯溶液(17.4 g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将己酸乙酯(5.1.11)准确配制成体积比为 2%的标样溶液。浓度为 17.4 g/L。5.2.12 乳酸乙酯溶液(20.6 g/L)：作标样用。用乙醇溶液(5.2.1)将乳酸乙酯(5.1.12)准确配制成体积比为 2%的标样溶液。浓度为 20.6 g/L。6 仪器设备 6.1 气相色谱仪 应备有氢火焰离子化检测器(FID)。6.2 色谱柱 6.2.1 毛细管柱 DBS52/0212016 3
11、 PEG 20M毛细管色谱柱(柱长35 m50 m，内径0.25 mm，涂层0.2 m)或LZP-930白酒分析专用柱(柱长18 m，内径0.53 mm)，或其他具有同等分离效果的毛细管色谱柱。6.2.2 填充柱 DNP填充柱(柱长2 m，内径3 mm)，或其他具有同等分离效果的填充柱。6.2.3 载体 Chromosorb W(AW)或白色担体102(酸洗，硅烷化)。80目100目。6.2.4 固定液 20%DNP(邻苯二甲酸二壬酯)加7%吐温80，或100%PEG(聚乙二醇)1500或PEG 20M。6.3 微量注射器 微量注射器应为10 L，1 L。7 分析步骤 7.1 样品制备 吸取样
12、品于10 mL容量瓶并定容至刻度，准确加人0.20 mL内标溶液乙酸正戊酯(5.2.2)或乙酸正丁酯(5.2.3)，混匀后，用微量注射器进样1 L，测定其含量。7.2 色谱参考条件 7.2.1 毛细管柱 毛细管柱参考条件：载气(高纯氮)：流速为0.5 mL/min1.0 mL/min，分流比：约371，尾吹20 mL/min30 mL/min；氢气：流速为 40 mL/min；空气：流速为 400 mL/min；检测器温度(TD)：220；进样口温度(TJ)：220；柱温(TC)：起始温度 60，恒温 3 min，以 3.5/min 程序升温至 180，继续恒温 10 min。7.2.2 填充
13、柱 填充柱参考条件：载气(高纯氮)：流速为 30 mL/min；氢气：流速为 30 mL/min；空气：流速为 300 mL/min；检测器温度(TD)：150；进样口温度(TJ)：150；柱温(TC)：90，等温。载气、氢气、空气的流速等色谱条件随仪器而异，应通过试验选择最佳操作条件，以内标峰与样品中其他组份峰获得完全分离为准。DBS52/0212016 4 8 校正因子(f 值)的测定 根据待测定样品组分含量情况，准确吸取0.10 mL甲醇标准溶液(5.2.4)，0.20 mL正丙醇标准溶液(5.2.5)，0.10 mL正丁醇标准溶液(5.2.6)，0.10 mL异丁醇标准溶液(5.2.7
14、)，0.20 mL异戊醇标准溶液(5.2.8)，0.50 mL乙酸乙酯标准溶液(5.2.9)，0.10 mL丁酸乙酯标准溶液(5.2.10)，0.10 mL己酸乙酯标准溶液(5.2.11)，0.60 mL乳酸乙酯标准溶液(5.2.12)，移入10 mL容量瓶中用60%乙醇溶液（5.2.1）定容至刻度，加人0.20 mL内标溶液乙酸正戊酯(5.2.2)或乙酸正丁酯(5.2.3)，混匀，待色谱仪基线稳定后，用微量注射器进样1 L，进样量随仪器的灵敏度而定。记录甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯和内标峰的保留时间及其峰面积(或峰高)，用其比值计算出甲醇、正丙
15、醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯的相对校正因子f。校正因子按式（1）计算：1221fGGAA.(1)式中：f各组分的相对校正因子；A1标样f值测定时内标的峰面积(或峰高)；A2标样f值测定时各组分的峰面积(或峰高)；G1内标物的含量，单位为克每升（g/L）；G2标样中各组分的含量，单位为克每升（g/L）。9 样品测定 9.1 测定方法 样品制备按7.1操作，根据标准物质保留时间对甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯进行定性，并测定甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯与内标峰面积(或峰高)，求出峰面积(或峰高)之比，计算出样品中甲醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯的含量。9.2 结果计算 测定结果按式(2)计算：内内GAAXf3.(2)式中：X样品中各组分的含量，单位为克每升(g/L)；f各组分的相对校正因子；A3样品中各组分的峰面积(或峰高)；A内添加于酒样中内标的峰面积(或峰高)；G内内标物的质量浓度(添加在酒样中)，单位为克每升(g/L)。注：所得结果应表示至两位有效数字。DBS52/0212016 5 9.3 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值，不应超过平均值的5%。_ DBS52/021-2016
