1、 ICS 65.100.01CCS B 17CS 65.100.01CCS B 17 团 体 标 准团 体 标 准 T/N A I A 0 2 6 2 0 2 1T/NAIA 0180-2022枸杞中 40 种农药残留量的测定 气相色谱-质谱联用法枸杞中 40 种农药残留量的测定 气相色谱-质谱联用法Determination of 40 pesticide residues in wolfberry Gas chromatography-tandem mass spectrometry method2022-12-16 发布2022-12-30 实施 宁夏化学分析测试协会 发 布宁夏化学分析
2、测试协会 发 布发布TB全国团体标准信息平台全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台T/NAIA 0180-2022前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。本文件起草单位：宁夏农产品质量标准与检测技术研究所，宁夏回族自治区药品检验研究院，宁夏化学分析测试协会。本文件主要起草人：吴燕、牛艳、陈翔、苟春林、赵子丹、杨静、刘霞、王晓菁、张锋锋、葛谦、开建荣、马小龙、单巧玲、马玲、张小飞。本文件为首次发布。全国团体标准信息平台T/NAIA 0180-20221枸杞中 40 种农药残留量
3、的测定 气相色谱-质谱联用法 1 范围 本文件规定了枸杞中 40 种农药残留量的气相色谱-质谱联用测定方法。本文件适用于枸杞中 40 种农药残留量的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语与定义。4 原理 试样用乙腈提取，提取液经 PSA、C18和 GCB 分散固相萃取净化，采用气相色谱-质谱联用仪检测，保留时间和离子对定性，外标法定量。5
4、 试剂与材料 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯试剂，水为GB/T 6682规定的一级水。5.1 试剂 5.1.1 乙腈（CH3CN，CAS 号：75-05-8）：色谱纯。5.1.2 丙酮（CH3COCH3，CAS 号：67-64-1）：色谱纯。5.1.3 乙酸乙酯（CH3COOC2H5，CAS 号：141-78-6）：色谱纯。5.1.4 氯化钠（NaCl，CAS 号：7647-14-5）。5.1.5 无水硫酸镁（MgSO4，CAS 号：7487-88-9）。5.1.6 柠檬酸钠二水合物（C6H5Na3O72H2O，CAS 号：6132-04-3）。5.1.7 柠檬酸二钠倍半合物（C6H6Na
5、2O71.5H2O，CAS 号：6132-05-4）。5.2 溶液配制 乙酸乙酯-丙酮溶液（8+2）：量取 20 mL 丙酮加入 80 mL 乙酸乙酯中，混匀。全国团体标准信息平台T/NAIA 0180-202225.3 标准品 40 种农药标准品，参见附录 A，纯度均95%。5.4 标准溶液配制 5.4.1 标准储备溶液：分别称取适量（精确至 0.1 mg）各农药标准品，用丙酮溶解，配制成 1000 mg/L 标准储备液，避光-18 保存，有效期 1 年。5.4.2 混合标准溶液：吸取一定量的单个农药标准储备溶液于 10 mL 容量瓶中，用丙酮定容至刻度。混合标准溶液浓度为 10 mg/L，
6、避光-18 保存，有效期 1 个月。5.4.3 基质混合标准工作溶液：根据需要分取适量混合标准溶液，氮气吹干，加入一定量的空白基质溶液，混匀。基质混合标准工作溶液现用现配。5.5 材料 5.5.1 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）：粒径 40 m63 m。5.5.2 十八烷基键合硅胶（C18）：粒径 40 m63 m。5.5.3 石墨化炭黑（GCB）：粒径 40 m120 m。5.5.4 微孔滤膜：有机相，0.22 m。6 仪器与设备 6.1 气相色谱-三重四极杆质谱联用仪（GC-MS/MS）：配有电子轰击离子源（EI）。6.2 分析天平：感量 0.1 mg 和 0.01 g。6.3 高速
7、匀浆机：转速不低于 12 000 r/min。6.4 离心机：转速不低于 4 000 r/min。6.5 氮吹仪：可控温。6.6 组织捣碎机。6.7 高速粉碎机。6.8 涡旋混合器。7 试样制备 7.1 枸杞鲜果用组织捣碎机匀浆，放入聚乙烯瓶或袋中。7.2 枸杞干果，于-18 冷冻 2 h 后立即用高速粉碎机粉碎，或直接加液氮粉碎，放入聚乙烯瓶或袋中。7.3 制备试样于-18 冷冻保存，备用。8 分析步骤 8.1 试样提取及净化 8.1.1 枸杞鲜果 全国团体标准信息平台T/NAIA 0180-20223称取匀浆试样 10 g（精确至 0.01 g）于 50 mL 离心管，加入 20.0 mL
8、 乙腈，用高速匀浆机于 12 000 r/min 匀浆 2 min，加入 4 g 无水硫酸镁、1 g 氯化钠、1 g 柠檬酸钠二水合物、0.5 g 柠檬酸二钠倍半水合物，剧烈振摇 1 min 后 4 000 r/min 离心 5 min。吸取 2.00 mL 上清液至盛有净化材料的 15 mL 离心管中（每毫升提取液用 150 mg 无水硫酸镁、25 mg PSA、25 mg C18和 3 mg GCB），涡旋混匀 1 min，4 000 r/min 离心 5 min。吸取净化上清液 1.00 mL 于试管中，40 水浴氮吹至近干，加入 1.00 mL 乙酸乙酯-丙酮溶液（4.2）溶解，混匀后
9、过微孔滤膜，待测定。8.1.2 枸杞干果 称取粉碎试样 5 g（精确至 0.01 g）于 50 mL 离心管，加入 10.0 mL 水浸泡 30 min，加入 20.0 mL 乙腈，其余处理步骤同 8.1.1。8.2 测定 8.2.1 仪器参考条件 a）色谱柱：DB-5MS（30 m0.25 mm，0.25 m）石英毛细管柱或相当者；b）色谱柱温度程序：60 保持 1.0 min，以 25 /min 速率升至 160 ，再以 10 /min 的速率升至 280 ，保持 7.5 min；c）载气：氦气，纯度99.999%，流速 1.2 mL/min；d）进样口温度：280 ；e）进样方式：不分流
10、进样；f）进样量：1 L；g）离子源类型：电子轰击源；h）离子源温度：250 ；i）质谱端接口温度：280 ；j）溶剂延迟：4.5 min；k）选择反应监测（SRM）：每种农药分别选择 2 个子离子，保留时间、母离子、子离子及离子对质谱参数，参见附录 B。8.2.2 定性测定 在 7.2.1 条件下，被测试样中检出色谱峰的保留时间与相应标准品色谱峰的保留时间相一致，扣除背景的样品质谱图中，定性和定量离子均出现，相对丰度比与质量浓度相当的标准工作溶液相对丰度一致，且相对丰度允许偏差不超过表 1 规定的范围，则可判断样品中存在目标农药。本方法的标准物质选择反应监测 GC-MS/MS 图参见附录 D
11、。表 1 定性时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 50%20%至 50%10%至 20%10%允许相对偏差 20%25%30%50%8.2.3 定量测定 全国团体标准信息平台T/NAIA 0180-20224本方法采用外标法定量，定量用标准溶液采用空白基质混合标准工作溶液，标准溶液浓度应与待测目标农药的浓度相近。8.3 平行试验 按上述步骤对同一试样进行平行试验测定。8.4 空白试验 除不加试样外，其他按上述步骤进行操作。9 结果计算 试样中各农药的含量按式（1）计算，计算结果需扣除空白值。（1）式中：X 试样中被测物残留量的数值，单位为毫克每千克（mg/kg）；A 试样溶液中被测物的
12、质量色谱图峰面积；V 提取液体积的数值，单位为毫升（mL）；CS 基质标准工作溶液中被测物的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；AS 标准工作溶液中被测物的质量色谱图峰面积；m 试样质量的数值，单位为克（g）。注：计算结果用平行测定结果的算术平均值表示，保留 2 位有效数字，含量超过 1 mg/kg时保留 3 位有效数字。10 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录 E 的要求。11 定量限和回收率 11.1 定量限 本方法的定量限为 0.01 mg/kg0.05 mg/kg（见附录 C）。11.2 回收率 本方法的添加水平和回
13、收率参见附录 F。10001000SSA CVXAm全国团体标准信息平台T/NAIA 0180-20225附 录 A（资料性）40种农药中文名称、英文名称对照索引 40种农药中文名称、英文名称对照索引（按照中文首字母排序），见表A.1。表A.1 40种农药中文名称、英文名称对照索引（按照中文首字母排序）序号 农药中文名 农药英文名 CAS号 分子式 1 百菌清 chlorothalonil 1897-45-6 C8Cl4N2 2 苯醚甲环唑 difenoconazole 119446-68-3 C19H17Cl2N3O3 3 吡唑醚菌酯 pyraclostrobin 175013-18-0 C
14、19H18ClN3O4 4 丙环唑 propiconazole 60207-90-1 C15H17Cl2N3O2 5 丙溴磷 profenofos 41198-08-7 C11H15BrClO3PS 6 哒螨灵 pyridaben 96489-71-3 C19H25ClN2OS 7 毒死蜱 chlorpyrifos 2921-88-2 C9H11Cl3NO3PS 8 对硫磷 parathion 56-38-2 C10H14NO5PS 9 氟啶虫酰胺 flonicamid 158062-67-0 C9H6F3N3O 10 氟硅唑 flusilazole 85509-19-9 C16H15F2N3
15、Si 11 氟氯氰菊酯 cyfluthrin 68359-37-5 C22H18Cl2FNO3 12 己唑醇 hexaconazole 79983-71-4 C14H17Cl2N3O 13 甲氰菊酯 fenpropathrin 64257-84-7 C22H23NO3 14 抗蚜威 pirimicarb 23103-98-2 C11H18N4O2 15 克百威 carbofuran 1563-66-2 C12H15NO3 16 乐果 dimethoate 60-51-5 C5H12NO3PS2 17 联苯肼酯 bifenazate 149877-41-8 C17H20N2O3 18 3-羟基克
16、百威 3-hydroxy carbofuran 16655-82-6 C12H15NO4 19 螺螨酯 spirodiclofen 148477-71-8 C21H24Cl2O4 20 氯氟氰菊酯 cyhalothrin 68085-85-8 C23H19ClF3NO3 21 氯氰菊酯 cypermethrin 52315-07-8 C22H19Cl2NO3 22 马拉硫磷 malathion 121-75-5 C10H19O6PS2 23 咪鲜胺 prochloraz 67747-09-5 C15H16Cl3N3O2 24 醚菌酯 kresoxim-methyl 143390-89-0 C18H19NO4 25 嘧菌酯 azoxystrobin 131860-33-8 C22H17N3O5 26 氰戊菊酯 fenvalerate 51630-58-1 C25H22ClNO3 27 炔螨特 propargite 2312-35-8 C19H26O4S 28 噻虫嗪 thiamethoxam 153719-23-4 C8H10ClN5O3S 29 噻螨酮 hexythiazox 7858
