1、H G 3 6 2 0-1 9 9 9前言 本标准是根据我国各厂家仲丁威乳油生产实际情况编制而成。本标准有效成分含量试验方法为反相高效液相色谱法，与国际农药分析合作理事会(C I P A C)采用的正相高效液相色谱法等效。本标准附录A是标准的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位:湖南化工研究院。本标准参加起草单位:湖南海利化工股份有限公司试验工场、湖南临湘氨基化学品厂、无锡市惠山农药厂。本标准主要起草人:傅德玲、黄路、余众烽、刘志娟、郑静宇。1 1 8 9中华人民共和国化工行业标准仲 丁 威 乳 油H G 3 6 2
2、0-1 9 9 9Fe n o b u c a r b e mu l s i f i a b l e c o n c e n t r a t e s仲丁威其他名称、结构和基本物化参数如下:I S O通用名称:F e n o b u c a r bC I P A C数字代号:3 9 0化学名称:2 一 仲一 丁基苯基甲基氨基甲酸醋 2 一(1 一 甲基丙基苯基)甲基氨基甲酸酷结构式:0 工O-C O-N H C H,C H-C i H,C H,实验式:C,z H N O z相对分子质2:2 0 7.3(按 1 9 9 3年国际相对原子质盘计)生物活性:杀虫熔点:3 1-3 2 C蒸气压(2 0
3、0C):1.6 rn P a溶解度:水为6 1 0 m g/L(3 0 0C);丙酮、苯、甲苯和二甲 苯等，在室温下大于1 k g/k g稳定性:对碱和浓酸不稳定，受热易分解1 范围本标准规定了仲丁戚乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装及贮运。本标准适用于由符合标准的仲丁威原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的仲丁威乳油。2 引用标准 下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 6 0 1-1 9 8 8 化学试荆滴定分析(容f分析)用标准溶液的制备 G B/
4、T 6 0 3-1 9 8 8 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 G B/T 1 2 5 0-1 9 8 9 极限数值的表示方法和判定方法 G B/T 1 6 0 0-1 9 7 9(1 9 8 9)农药水分测定方法 G B/T 1 6 0 3-1 9 7 9(1 9 8 9)农药乳化剂稳定性侧定方法 G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则 GB/T 1 6 0 5-1 9 8 9 商品农药采样方法 G B 3 7 9 6-1 9 8 3 农药包装通则 G B 4 8 3 8-1 9 8 4 乳油农药包装一一一一-一一-一国家石油 和化学1业局1 9 9 9-0 6
5、-1 6 批准2 0 0 0-0 6-0 1 实 施1 1 8 9H G 3 6 2 0-1 9 9 93 要求;.;外观:稳定的浅黄色或棕红色均相液体，无可见的悬浮物和沉淀。仲丁威乳油应符合表 1 要求。表 1 仲丁威乳油控制项目指标项目指标8 0%乳油5 0%乳油2 0%乳油仲丁威含盈，%)8 0.05 0.02 0.0邻仲丁基含t.%50.50 30.3水分，%G0.50.50.5酸度或雌度酸度(以H,S O.计)，%(0.0 50.0 50.0 5碱度(以N a O H计)，%蕊0.0 50.0 50.0 5乳液称定性(稀释2 0 0 倍)合格合格合格低温稳定性合格合格合格热贮毯定性合
6、格合格合格注:正常生产时，低沮稚定性、热贮稼定性每一季度侧定一次.4 试脸方法4.1 抽样 按照G B/T 1 6 0 5-1 9 8 9 中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于2 5 0 m L,4.2 鉴别试验 本鉴别试验可与仲丁威含t测定同时进行，在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中仲丁威色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.3 仲丁威含爱的测定4.3，方法提要 试样用甲醇溶解，以甲醇十水为流动相，使用C 3 8 为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，对试样中的仲丁威进行液相色谱分离测定，采用外标法定量。4.
7、3.2 试剂和溶液 甲醉:优级纯。水:经二次蒸馏。仲丁威标样:大于等于9 9.5%.4.3.3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具可调波长紫外检侧器。色谱数据处理机.色谱柱:1 5 0 m mX 4.6 m m(i d)不锈钢柱，内装C l e(5 m m)填充物。进样器:5 0 p L.容量瓶:2 5 mL，经校正合格。进样定金环:2 0 u L.4.3.4 色谱操作条件 流动相:甲醇+水二6 7+3 3(体积比)。1 1 9 0HG 3 6 2 0-1 9 9 9流速:1.2 m L/m i n,检测波长:2 7 0 m m,温度:室温。定量方法:外标法。保留时间(mi n):仲丁威 5.2
8、4;邻仲丁基酚 7.3 6,上述操作参数是典型的(见图 1)，可根据仪器特点对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。1 一仲丁成;2-溶荆沼-邻仲丁荃阶 图 1 仲丁威乳油液相色谱分离图4.3.5 测定步橄4.3.5.，标样溶液的配制 称取仲丁威标样0.1 g(准确至。.0 0 0 2 g),-*于2 5 m L容f瓶中，加甲醇1 5 m L，超声波下振动1 m i n，再用甲醉定容，摇匀后过滤(0.4 5 jA m)备用。4.3-5.2 试样溶液的配制 称取内 含。.1 g 仲丁威的 乳油试样(准确至。.0 0 0 2 g),I于2 5 m L容f瓶中，用甲 醇定容摇匀后过逮备用。4.3
9、.5.3 测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，计算相邻两针的响应值的变化，待相邻两针的响应值变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液，试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液中仲丁威峰面积分别进行平均。以质f百分数表示的仲丁威含f(X,)按式(1)计算:Xl=r 2 m,Pr,Z 刀空.”.“二“(1)式中:r,标样溶液中，仲丁威峰面积的平均值 r 2 试样溶液中，仲丁威峰面积的平均值m,仲丁威标样的质A g;m,试样的质f+g 3 P标样中仲丁威的质A百分含I t.4.3.7 允许差 两次平行测定结果之差,
10、8 0 0 0,5 0 0 0,2 0%的乳油应分别不大于1.5%,1.0%,0.5%04.4 邻仲丁基酚(游离酚)含it的测定1 1 9 1H G 3 6 2 0-1 9 9 94.4.1 方法提要 试样用甲醇溶解，以甲醇+水为流动相，使用以C,e(5 p m)为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，以外标法对试样中的邻仲丁基酚进行高效液相色谱分离和测定。4.4.2 试剂和溶液 甲醇;优级纯。水:经二次蒸馏。标样:邻仲丁基酚，已知含量，大于等于 9 9.0%.4.4.3 仪器、设备 容量瓶:2 5 m L,1 0 0 m L，经校正合格。吸液管:1 m L，经校正合格。其余同4.3.3.4.4.4
11、高效液相色谱操作条件 同 4.3.4.4.4.5 测定步骤4.4.5.1 标样溶液的配制 称取邻仲丁基酚标准品。.0 5 g(准确至。.0 0 0 2 g),置于1 0 0 m L容量瓶中，用甲醇溶解并定容，摇匀后，取1.0 0 m L里于2 5 m L容量瓶中，用流动相定容，摇匀后过滤(0.4 5 p m)备用。注:标样溶液颇色发生变化就不能使用，衡重新配制4.4-5.2 试样溶液oh M制同 4.3.5.2,5.3 测定同 4.3.5.3,6 计算将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液中邻仲丁基酚峰面积分别进行平均。以质量百分数表示的邻仲丁基酚含量(x)按式(2)计算:一X，一0
12、.0 竺zm:P r:爪 2r标样溶液中邻仲丁基酚峰面积的平均值;r 7.试样溶液中邻仲丁基酚峰面积的平均值;m,邻仲丁基酚标样的质最，9;M,试样的 质量，9;p-邻仲丁基酚标样的质量百分含量;0 1 稀释换算系数。允许差车本中本4式。.。0.4.7 两次测定结果之相对偏差，应不大于 2 0%.4.5 水分测定 按G B/T 1 6 0 0-1 9 8 9 农药水分测定方法中卡尔 费休法进行。4.6 酸度(或碱度)测定4.6.1 试剂和溶液 丙酮:分析纯。氢氧化钠标准滴定液:c(N a O H)=0.0 2 m o l/L,按 G B/T 6 0 1 中规定方法配制、标定。盐酸标准滴定液:c
13、(H C I)=0.0 2 mo l/L，按G B/T 6 0 1中规定方法配制、标定。甲基红乙醇溶液指示液:1 g/L，按G B/T 6 0 3 中规定配制。11 9 7.H G 3 6 2 0-1 9 9 94.6.2 仪器、设备 三角烧瓶:2 5 0 mL,滴定管:5 m L,量筒:5 0 mL,4.6.3 测定步骤 称取试样1 0 g(准确至。.0 1 g)，置于2 5 0 m L三角瓶中，加人3 0 m L丙酮，充分摇匀，加水3 0 m L摇匀，滴加指示液3-4 滴，振摇，用氢氧化钠标准滴定溶液(或盐酸标准滴定溶液)滴定至由红色变为黄色(或由黄色变为红色)为终点。4.6.式 中同时作
14、空白测定。4 计算以质量百分数表示的试样的酸度(X 3)(以H Z S O 计)按式(3)计算:X3=c(V;一 V.)X 0.0 4 9 护 力X l 0 0以质量百分数表示的试样的碱度(X,)(6 l N a O H计)按式(4)计算X,=c(V;一 V o)X 0.0 4 0 刀sX 1 0 0。(3)(4)一一一一0.0 4 9氢氧化钠(或盐酸)标准滴定液的实际浓度，mo l/L;滴定试样溶液，消耗氢氧化钠(或盐酸)标准溶液的体积,m L;滴定空白溶液，消耗氢氧化钠(或盐酸)标准溶液的体积,m L;试样的质量，9;与 1.0 0 m L氢氧化钠标准滴定液仁 c(N a O H)=1.0
15、 0 0 m o l/L 相当的以克表示的硫酸的质量;以VIV0m 0.0 4 0 与1.0 0 m L盐酸标准滴定液 c(H C l)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的氢氧化钠的质量。4.6.5 允许差 两次平行测定结果之相对偏差，应不大于 2 0%.4.7 乳液稳定性试验 乳油用标准硬水稀释2 0 0 倍，按G B/T 1 6 0 3 进行试验，上无浮油，下无沉淀为合格。4.8 低温稳定性试验4.8.1 方法提要 试样在0 保持1 h，记录有无固体和油状物析出。4.8.2 仪器、设备 制冷器:保持(0 士1)0C,离心管:1 0 0 m L,管底刻度精确至 0.0 5 mL
16、.4.8.3 测定步骤 取 1 0 0 m L 士1.0 mL样品加人离心管中，在制冷管中冷却至(0 士1)0C，让离心管及其内容物在(0 士1)保持 1 h，其间每隔1 5 m i n 搅拌一次，每次1 5 s，检查并记录有无固体物或油状物析出。上无浮油、下无沉淀为合格。4.9 热贮稳定性试验4.9.1 仪器、设备 恒温箱:保持(5 4 士2)0C,安瓶:5 0 m L.医用注射器:5 0 mL,4.9.2 测定步骤11 9 3H G 3 6 2 0-1 9 9 9 用注射器将约 3 0 mL乳油试样注人干净的安瓶中，置此安瓶于冰盐浴中制冷，用高温火焰迅速封口。至少封 3 瓶，分别称量。将封好的安瓶置于金属容器内，再将金属容器放人(5 4 士2)恒温箱中，放置 1 4 d。取出冷至室温将安瓶外面拭净后分别称量，质量未发生变化的试样，于 2 4 h内，对规定项目进行检验，有效成分分解率应不大于 5%,4.1 0 产品的检验和验收 应符合G B/T 1 6 0 4 有关规定。极限数值处理采用修约值比较法5 标志、标签、包装、贮运5.1 仲丁威乳油的标志、标签和包装应符合G B 3 7 9
