1、 2018 年 3 月 1 日 发布 2018 年 3 月 1 日 实施 CNASCNAS-GL0GL00 04 4 标准物质标准物质/标准样品标准样品的使用的使用指南指南 Guidance on Using Reference Materials（IDT ISO Guide 33:2015）中国合格评定国家认可委员会CNAS-GL004:2018 第1 页 共34页 2018 年 3 月 1 日 发布 2018 年 3 月 1 日 实施 目 录 前言.2 1 范围.3 2 规范性引用文件.3 3 术语及定义.3 4 符号.5 5 约定.5 6 标准物质/标准样品及其在测量中的作用.6 7 标
2、准物质/标准样品和有证标准物质/标准样品的使用.11 8 精密度的评估.12 8.1 通则.12 8.2 重复测量次数.12 8.3 对标准物质/标准样品的要求.13 8.4 测量.13 8.5 数据处理.14 8.6 精密度的计算和评估.14 9 偏倚的评估.15 9.1 总则.15 9.2 偏倚校核的途径.15 9.3 偏倚数据应用.16 10 校准.17 10.1 概述.17 10.2 建立计量溯源性.17 10.3 校准模型.18 11 为其它材料赋值.18 11.1 总则.18 11.2 纯物质.19 11.3 称量法和容量法.20 12 约定标尺.21 12.1 总则.21 12.
3、2 pH 标尺.22 12.3 辛烷值.22 13 有证标准物质/标准样品和标准物质/标准样品的选择.23 13.1 总则.23 13.2 有证标准物质/标准样品的选择.24 13.3 标准物质/标准样品的选择.26 13.4 与测量系统的相关性.26 附录 A.28 附录 B.29 附录 C.32 参考文献.33 CNAS-GL004:2018 第2 页 共34页 2018 年 3 月 1 日 发布 2018 年 3 月 1 日 实施 前 言 本文件旨在为标准物质/标准样品的使用提供通用指南。这些指南均以实例加以例证，在某种意义上也反映了有关标准物质/标准样品的复杂程度，其详细程度有助于任何
4、在实验室中对质量管理负有责任的人员，比如起草规程、标准操作程序及类似文件的起草者、审核者、管理者和评审者。标准物质/标准样品主要应用于校准、溯源性的建立、方法确认、给其他材料赋值和质量控制。CNAS-GL004:2018 第3 页 共33页 2018 年 3 月 1 日 发布 2018 年 3 月 1 日 实施 标准物质标准物质/标准样品标准样品的使用的使用指南指南 1 1 范围范围 1.1 本文件描述了在测量过程中标准物质/标准样品，特别是有证标准物质/标准样品的规范使用。这些使用包括测量方法精密度和准确度的评估、质量控制、给材料赋值，校准和约定标尺的建立。本文件也涉及不同类型标准物质/标准
5、样品关键特性的不同应用。1.2 有证标准物质/标准样品的特性值具有计量溯源性，可溯源至国际标尺或其他测量标准。非有证标准物质/标准样品的特性值通常不具有这种溯源性，但此类标准物质/标准样品仍可用于部分测量程序的评估，包括评估不同水平的精密度。1.3 标准物质/标准样品的主要应用包括精密度控制（条款8）、偏倚评估（条款9）、校准（条款10）、校准标准物质/标准样品制备（条款11）和维持约定标尺（条款12）。注：不是所有类型的标准物质/标准样品都可以用于上述所有目的。1.4 CNAS-CL041和CNAS-GL0172也涉及校准标准物质/标准样品的制备。本文件仅适用于少量标准物质/标准样品的制备和
6、赋值，例如实验室用于设备校准的标准物质/标准样品；不适用于以分发/销售为目的的标准物质/标准样品规模化生产，此类活动包含在CNAS-CL041和CNAS-GL0172。1.5 本文件未涉及诸如天然气分析、临床化学和制药行业工作标准的制备，此类活动已包含在CNAS-CL041和CNAS-GL0172。2 2 规范性引用文件规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 3358.1 统计学词汇和术语第一部分：概率和一般统计学术语 GB/T 15000.2 标准样品
7、中的术语和定义 ISO/IEC 指南 98-3 测量的不确定度第三部分：不确定度表述（GUM：1995）ISO/IEC 指南 99:2007 国际计量学词汇基础概念和相关术语（VIM）3 3 术语及定义术语及定义 ISO/IEC指南98-3，ISO/IEC指南99和GB/T15000.2中的及以下术语和定义适用于本文件。CNAS-GL004:2018 第4 页 共33页 2018 年 3 月 1 日 发布 2018 年 3 月 1 日 实施 注：更多术语可通过https:/www.iso.org/OBP/ui/ISO在线浏览平台获得。3.1 RM 3.1 RM 标准物质标准物质/标准样品标准样
8、品 reference materialreference material 具有一种或多种规定特性足够均匀且稳定的材料，已被确定其符合测量过程的预期用途。注1：标准物质/标准样品是一个通用术语。注2：特性可以是定量的或定性的（例如：物质或物种的特征属性）。注3：用途可包括测量系统的校准、测量程序的评估、给其他材料赋值和质量控制。注4：ISO/IEC指南99：2007【5.13】有类似的定义，但限定“测量”术语仅用于定量的值。然而，ISO/IEC指南99：2007【5.13】的注3中明确包括定性特性，称作“名义特性”。3.2 3.2 CRMCRM 有证有证标准物质标准物质/标准样品标准样品 c
9、ertified reference materialcertified reference material 采用计量学上有效程序测定的一种或多种规定特性的标准物质/标准样品，并附有证书提供规定特性值及其不确定度和计量溯源性的陈述。注1：值的概念包括定性，如特征属性或序列，该特性的不确定度可用概率或置信水平表示。注2：标准物质/标准样品生产和定值所采用的计量学上有效程序已在CNAS-CL04（ISO指南34）和CNAS-GL29（ISO指南35）中给出。注3：ISO指南31给出了证书内容的编写要求。注4：ISO/IEC 指南 99:2007【5.14】有类似的定义。3.3 3.3 特性值特性
10、值 property valueproperty value 表示标准物质/标准样品的物理、化学或生物所对应特性量的值。3.4 3.4 标准值标准值 certified valuecertified value 在标准物质/标准样品证书中标明的、具有不确定度及其计量溯源性声明的标准物质/标准样品特性的值。3.5 3.5 信息值信息值 indicative value/information value/informative valueindicative value/information value/informative value 仅用于提供信息的标准物质/标准样品的量或特性的值。注：
11、信息值不能作为计量溯源链的参考标准。3.6 3.6 校准物校准物 calibrantcalibrant 用于设备或测量程序校准的标准物质/标准样品。3.7 3.7 质量控制样品质量控制样品 Quality control materialQuality control material 用于测量质量控制的标准物质/标准样品。CNAS-GL004:2018 第5 页 共33页 2018 年 3 月 1 日 发布 2018 年 3 月 1 日 实施 4 4 符号符号 第一种类型错误的风险（第一类错误）第二种类型错误的风险（第二类错误）卡方 测量偏倚 包含因子 由重复观测计算获得的标准差 要求的实验
12、室内标准差 括号中参数的标准不确定度 括号中参数的扩展不确定度 有证标准物质/标准样品特性值的标准不确定度 测量有证标准物质/标准样品所得值的标准不确定度 制备校准物所得值的不确定度 有证标准物质/标准样品中规定特性的值 测量有证标准物质/标准样品所得值 制备校准物所得值 x重复观测的平均值 5 5 约定约定 本文件遵守以下约定。5.1 被测量具有唯一但不可知的真值。5.2 本文件中的所有统计学方法均基于如下假设。a）定值结果是体现有证标准物质/标准样品特性的真实值的最佳估计值。b）与标准物质/标准样品（如均匀性）或测量过程相关的所有变量是随机的或遵循正态分布。本文件中规定的概率值假设为正态分
13、布。当不是正态分布时概率可能不同。5.3 本文件中使用的有证标准物质/标准样品的概念还包括特性值具有计量溯源性或测量不确定度声明的标准物质/标准样品。这一特性值假设通过 CNAS-CL041和CNAS-GL0172中规定的表征/定值方式获得。CNAS-GL004:2018 第6 页 共33页 2018 年 3 月 1 日 发布 2018 年 3 月 1 日 实施 5.4 本文件中涉及的标准物质/标准样品一词，指可以用于目的描述的任何标准物质/标准样品。使用有证标准物质/标准样品是一个选择，但通常不是最经济的选择。大多数实际应用中，使用标准物质/标准样品可不需要特性值、不确定度和溯源性声明。5.
14、5 任何没有赋予计量溯源性和测量不确定度的参考值、描述值、表现值或其它形式的赋值，均不能用于给被测量的赋予具有计量性的值的活动，如校准或其它材料的量值评价。尽管这些量值可以核查标准物质/标准样品是否适合精密度控制或其它不要求特性值的应用。5.6 本文件通篇使用不确定度传递律。其它不确定度传递的方法也可以使用。在有些情况下，替代方法在应用中是必需的。有关这些事项更为深入的指导可参见 GUM 及其附件。6 6 标准物质标准物质/标准样品标准样品及其在测量中的作用及其在测量中的作用 6.1 标准物质/标准样品的一般应用 6.1.1 标准物质/标准样品尤其是有证标准物质/标准样品广泛应用于如下目的：设
15、备或测量程序的校准（条款 10）；建立计量溯源性（条款 9、10、11）；方法确认（条款 8、9）；给其它材料赋值（条款 11）；测量或测量程序的质量控制（条款 8、9）；维持约定标尺（条款 12）。图 1 给出了包括抽样和样品制备的一次测量流程框图，揭示了有证标准物质/标准样品可能起到的作用。6.1.2 诸如 GB/T 270254和 GB/T 225765等关于实验室质量体系的文字标准要求测量结果具有计量溯源性，且测量设备须校准。计量溯源性是得到可比、兼容的测量结果的先决条件。示例：一种酒精体积分数为 12%的葡萄酒可以很好地与另外一种酒精体积分数为13.5%的葡萄酒进行比较。6.1.3
16、通常大家理所当然地认为测量结果以合适的单位表示就是可比的。为了达到对测量数据的这种期望，实验室要确保使用可计量溯源到复现相关单位的测量标准正确校准所有设备。很多情况下，这个单位是国际单位制（SI）的一部分。6.1.4 本文件附录 A 中给出了标准物质/标准样品的关键特性和一般应用的对照总结CNAS-GL004:2018 第7 页 共33页 2018 年 3 月 1 日 发布 2018 年 3 月 1 日 实施 表。CNAS-GL004:2018 第 8 页 共 34 页 2018 年 3 月 1 日 发布 2018 年 3 月 1 日 实施 图 1一次测量以及有证标准物质/标准样品在其中作用的框图 6.2 6.2 特性值特性值 6.2.1 总则 6.2.1.1 有证标准物质/标准样品对一个或多个特性进行定值。这些特性值通常伴有：a)相关特性的清晰说明；开始 测量的定义 抽样 样品制备 仪器校准 样品的测量 数据评估 结果计算 测量不确定度评估 是否满足QC 标准?报告 结束 是 基体有证标准物质/标准样品 校准用有证标准物质/标准样品 否 CNAS-GL004:2018 第 9 页 共
