1、表 1纳氏试剂絮凝沉淀与预蒸馏结果对比样本日期纳氏试剂（A）（絮凝沉淀）/（mg L-1）纳氏试剂（B）（预蒸馏）/（mg L-1）差异（A-B）/（mg L-1）处理前样本色度/度处理前样本浊度/NTU2021-10-151.7300.2401.4904021.22021-10-161.8200.2301.5904222.32021-10-171.9400.2401.7004524.12021-10-182.0800.2501.8304624.52021-10-190.8670.1150.7523820.62021-10-200.9020.1220.7803820.82021-10-210.
2、9350.1210.8143921.32021-10-220.9630.1310.8323921.1制浆造纸废水氨氮检测纳氏试剂法探讨邢振海，黄代城，叶朝升（海南金海浆纸业有限公司，海南洋浦578101）摘要：通过实验，对制浆造纸废水氨氮采用纳氏试剂分光光度法分析（絮凝沉淀、预蒸馏）1检测结果进行比较，得出了絮凝沉淀、预蒸馏检测结果差异较大，主要原因是制浆废水色度、浊度较高影响，得出对此类样本采用预蒸馏前处理检测结果准确可靠。关键词：纳氏试剂絮凝沉淀预蒸馏中图分类号：O661文献标识码：A文章编号：1004-7050（2022）09-0035-03引言氨氮是废水中常见的一种污染物质，氨氮含量是
3、评价水环境质量的一种重要指标1。纳氏试剂分光光度法（HJ 5352009）是目前国内外环境监测工作中普遍用以测定水和废水中氨氮的标准方法之一，该法技术质量可信，具有操作简便、灵敏的优点，但在实际水样中影响测试结果的因素较多。由于制浆造纸工艺中会添加大量的化学品及自身有机物、细小纤维，导致废水中通常包含极细的悬浮粉末、可溶解固体、无机和有机颗粒、金属离子化合物、浊度以及其他杂质，这些物质对氨氮的分析带来了极大的难度。俞是冉2在浊度在氨氮测定中的干扰及消除中提到浊度对氨氮的影响3-4。笔者结合工作实践，对制浆造纸废水中氨氮的分析方法进行研究，提出了适合制浆造纸废水中氨氮的预蒸馏检测方法，以供参考。
4、1实验部分1.1仪器紫外可见分光光度计，T6 新世纪，北京普析通用仪器有限责任公司；500 mL 蒸馏烧瓶及回流装置；Amtax Inter2C 在线分析仪，哈希水质分析仪器（上海）有限公司。1.2试剂酒石酸钾钠（500 g/L），国药集团化学试剂有限公司；纳氏试剂（碘化汞+碘化钾+氢氧化钠配制）；氢氧化钠（250 g/L）、硫酸锌（100 g/L）、硼酸（20 g/L），西陇科学股份有限公司；氧化镁，天津市鼎盛鑫化工有限公司；溴百里酚蓝（0.5 g/L），天津市永大化学试剂开发中心；Amtax Inter2C 在线仪表所用试剂均为厂家提供。本实验对蒸馏水要求严格，普通的蒸馏水往往达不到实验要
5、求，氨氮实验要求采用无氨水。2分析方法2.1纳氏试剂分光光度法（絮凝沉淀）100 mL 水样中加入 10 mL 硫酸锌溶液，用氢氧化钠溶液调节 pH 约为 10.5，放置使之沉淀，取上清液分析。必要时，用经水冲洗过的中速滤纸过滤。2.2纳氏试剂分光光度法（预蒸馏）把 250 mL 摇匀的水样移入烧瓶中，加 3 滴溴百里酚蓝指示剂，必要时，用 1 mol/L 氢氧化钠溶液或1 mol/L 盐酸溶液调整 pH 至 6.07.4 之间，再加入0.25 g 轻质氧化镁及数粒玻璃珠。在加热蒸馏刚开始时，氨气蒸出速度较快，加热不能过快，否则造成水样暴沸，馏出液温度升高，氨吸收不完全，馏出液速率保持在 10
6、 mL/min 左右为宜。待馏出液达 200 mL时，停止蒸馏，用 1 mol/L 氢氧化钠溶液调节水样至中性，加水定容至 250 mL。当收集馏出液不足 200 mL时，造成氨吸收不完全，测定结果偏低。3样本来源本次实验每个预处理选取的实验样本为制浆造纸废水经处理达标后排放的水样，样本为 2021 年 10 月15 号到 2021 年 10 月 28 号浆线处理达标后的排放水，以下实验均为此次排放的水样，每个实验样本均取 3 个单样进行平行测定，测定结果以平均值表示。4结果与讨论4.1纳氏试剂絮凝沉淀与预蒸馏制浆造纸废水实际水样检测结果对比从表 1 的分析结果可以得出，絮凝沉淀法的结果要比预
7、蒸馏方法结果差异较大（7 倍 8 倍），两种检测方法存在显著差异。为了验证两种方法准确性，进行加标实验验证。收稿日期：2022-06-12作者简介：邢振海，男，1980 年出生，毕业于西安交通大学，本科，化工工程师，从事制浆造纸研究。总第 205 期2022 年第 9 期山西化工Shanxi Chemical IndustryTotal 205No.9，2022DOI:10.16525/14-1109/tq.2022.09.014分析与测试山西化工第 42 卷表 5制浆造纸废水原样本干扰物质测定结果日期（悬浮物）/（mg L-1）色度/度 浊度/NTU总硬度/（mg L-1）（余氯）/（mg
8、L-1）2021-10-24324021.2220未检出2021-10-25354219.8250未检出2021-10-26303917.5230未检出表 3预蒸馏法加标结果比对日期内标质量浓度/（mg L-1）纳氏试剂（预蒸馏）/（mg L-1）纳氏试剂（预蒸馏）（内标质量浓度+样品质量浓度）/（mg L-1）回收率/%2021-10-230.4000.7811.191020.6000.8821.511050.8000.6761.521061.000.6271.5390.31.200.7081.8494.34.2纳氏试剂絮凝沉淀与预蒸馏加标验证分析实验样本选取制浆造纸废水经处理达标后排放的水
9、样，日期为 2021 年 10 月 23 号浆线处理达标后的排放水，以下实验均为此次排放的水样，每个实验样本均取 3 个单样进行平行测定，测定结果以平均值表示。从表 2、表 3 可以看出，对于制浆造纸废水同一样本加了不同浓度的氨氮内标样，絮凝沉淀加标回收率122%160%，方法加标回收率偏高不合理，准确度较低。预蒸馏法加标回收率 90.3%105%，方法加标回收率在允许范围，准确度较高。从表 4 加标后对比纳氏试剂絮凝法、预蒸馏、在线仪法检测比对。絮凝沉淀法与预蒸馏法氨氮结果差异在 0.49 mg/L1.0mg/L，絮凝沉淀法与在线仪表氨氮结果差异在 0.47 mg/L0.96 mg/L之间，
10、检测结果差异较大；而预蒸馏法与在线仪表差异在 0.47 mg/L0.96 mg/L，检测结果差异较大；而预蒸馏法与在线仪表氨氮结果差异在-0.02mg/L-0.05 mg/L，检测结果差异较小，说明预蒸馏法对制浆造纸废水氨氮的分析是准确的。制浆造纸废水氨氮絮凝沉淀法与与蒸馏法检验结果差异大，主要原因是废水中其他杂质引起。为了确定制浆造纸废水杂质对实验结果的干扰，对其进行干扰物质的测定与分析。4.3制浆造纸废水干扰物质测定与分析为了确定制浆造纸废水氨氮分析的干扰物质，根据国家标准（HJ 5352009）对悬浮物、色度、浊度、总硬度、余氯含量进行分析。实验样本选取制浆造纸废水经处理达标后排放的水样
11、，日期为 2021 年 10 月 24 号至 10 月 26 日浆线处理达标后的排放水，以下实验均为此次排放的水样，每个实验样本均取 3 个单样进行平行测定，测定结果以平均值表示。从表 5表 7 可以看出：1）纳氏试剂絮凝沉淀法、预蒸馏法预处理后，悬浮物、总硬度、余氯结果基本一致，无明显差异，说明对制浆造纸废水氨氮测定结果影响不大，但是色度、浊度差异较大。2）根据 4.1、4.2 差异原因分析，结合表 5表 7可以看出色度、浊度差异可能是导致制浆造纸废水氨氮结果差异大主要原因。5制浆造纸废水色度及浊度对氨氮对影响分析从表 5表 7 可以看出，悬浮物、色度、浊度对制浆造纸废水中氨氮测定影响较大，
12、为了验证其中色度及浊度对制浆造纸废水中氨氮测定影响，设计相关实验：（a）色度逐渐大变而浊度不变；（b）浊度逐渐变大而色度不变的两组实验。通过这两组实验，分析色度、浊度对氨氮结果的影响。对 2021-10-28 的浆排放水经过预处理设计实验：（c）色度逐渐大变而浊度不变；（d）浊度逐渐变大而色度不变的两组实验，并对氨氮结果进行差异分析。5.1色度逐渐变化而浊度不变实验实验样本为 2021 年 10 月 28 号浆排放水，下页表 8 为显示经过处理后浊度为 0.21NTU，而色度逐渐增大。表 2絮凝沉淀法加标结果比对日期内标质量浓度/（mg L-1）纳氏试剂（絮凝沉淀）/（mg L-1）纳氏试剂（
13、絮凝沉淀）（内标质量浓度+样品质量浓度）/（mg L-1）回收率/%2021-10-230.4001.041.681600.6001.352.211430.8001.442.521351.001.122.341221.201.022.68138表 4加标后纳氏试剂絮凝法、预蒸馏、在线仪法检测结果比对日期内标质量浓度/（mg L-1）A/（mg L-1）B/（mg L-1）C/（mg L-1）差异（A-B）/（mg L-1）差异（A-C）/（mg L-1）差异（B-C）/（mg L-1）0.4001.681.191.210.490.47-0.020.6002.211.511.550.700.66
14、-0.030.8002.521.521.561.00.96-0.041.002.341.531.580.810.76-0.052021-10-231.202.681.841.880.840.80-0.04注：A 为纳氏试剂（絮凝沉淀）；B 为纳氏试剂（预蒸馏）；C 为在线仪表表 6制浆造纸废水絮凝沉淀后样本的干扰物质测定结果日期（悬浮物）/（mg L-1）色度/度 浊度/NTU总硬度/（mg L-1）（余氯）/（mg L-1）2021-10-248124.25180未检出2021-10-259164.22190未检出2021-10-266154.08175未检出表 7制浆造纸废水预蒸馏后样本的
15、干扰物质测定结果日期（悬浮物）/（mg L-1）色度/度浊度/NTU总硬度/（mg L-1）（余氯）/（mg L-1）2021-10-24410.25180未检出2021-10-25410.22190未检出2021-10-26510.18170未检出362022 年第 9 期Determination of Sulfur Content in Fluorite Ore by High Frequency Infrared Carbon SulfurAnalyzerZuo Yanling（Yunnan Corps of China Building Materials Industrial Ge
16、ological Exploration Center,Kunming Yunnan650118）Abstract:There is only sulfuric acid standard solution titration for the determination of bicarbonate and bicarbonate in Part 4 of TheAnalysis of Water Soluble Salts in Forest Soils(LY/T 1251-1999).Weigh the dried fluorite sample of appropriate quality,and add theappropriate quality of cosolvent for testing.The batch test results show that the minimum detection concentration of HFI-C/SA is 0.00011%,and the precision is between 4%and 5%,and the ana
