1、 22 Univ.Chem.2023,38(7),2226 收稿：2023-04-18；录用：2023-05-31；网络发表：2023-06-30*通讯作者，Email: 基金资助：国家自然科学青年基金(22002029)科普 doi:10.3866/PKU.DXHX202304056 CO2变形记变形记 王本坤，刘小杨，郑苏彬，刘婧媛*哈尔滨工业大学化工与化学学院，哈尔滨 150001 摘要：摘要：光催化还原CO2的基本原理是当入射光能量大于或等于半导体的禁带宽度时，其价带中的电子将受激发跃迁到导带，于导带发生还原反应，光催化还原CO2是解决能源危机和环境污染的新技术之一。本文通过CO2拟人
2、化方式，以CO2分子变形的经历介绍光催化还原CO2转化为碳一产物的反应途径与机理，介绍了各产物在生活中的应用。关键词：关键词：光催化；CO2还原；碳一产物 中图分类号：中图分类号：G64；O6 CO2 Photocatalytic Reduction Benkun Wang,Xiaoyang Liu,Subin Zheng,Jingyuan Liu*School of Chemical Engineering and Chemistry,Harbin Institute of Technology,Harbin 150001,China.Abstract:When incident light
3、 energy is greater than or equal to the forbidden bandwidth of a semiconductor,the electrons in its valence band will be excited to the conduction band,and a reduction reaction will occur.This is the basic principle of the photocatalytic reduction of CO2.In this paper,we introduce the reaction mecha
4、nism of the photocatalytic reduction of CO2 into C1 products,and we describe the potential applicability of each product.Key Words:Photocatalysis;CO2 reduction;C1 products 小A和小B都是二氧化碳分子，他们是形影不离的好朋友，每天都和其他成千上万的二氧化碳分子小伙伴结伴悠闲地漂浮在世界中。然而，这一天，远处的一阵喧嚣打破了他们宁静自在的生活。他们飘过去一看，原来是一群大家伙在慷慨激昂地声讨着什么。“要不是温室效应加剧，我晶莹剔
5、透的身体就不会融化！”南极冰川抱住自己明显缩小的身体委屈地说道。“冰川融化之后，海平面上升，我的好多地方都被海水淹没了！”大陆板块边舀自己身上的水边气愤地说道。“温室效应加剧使得气候反常，最近海洋风暴都增多了”码头的轮船颤颤巍巍地说道。“温室效应加剧使得土地干旱，沙漠化的面积增大了好多，我的好多树苗都死掉了！”痛哭的森林呜咽地说道，原来它浑身遍布着郁郁葱葱的绿色枝干，现在都开始干枯发黄了。最后，他们异口同声地说：“都怪那么多的二氧化碳！如果不是他们，温室效应也不会这么严重，我们也不会受到这么多伤害！我们讨厌二氧化碳！”小A和小B听到自己被点到名字，大吃一惊，在被大家伙发现之前偷偷地溜走了。等到
6、了没人的No.7 doi:10.3866/PKU.DXHX202304056 23地方，小A抱着小B痛哭道：“什么是温室效应呢？为什么温室效应会加剧呢？我们和温室效应加剧又有什么关系呢？为什么所有人都因为温室效应加剧而讨厌我们呢？”小B抹了抹眼泪说：“温室效应是具有高能量的太阳短波透过大气射入地面，在地面增暖后放出的长波热辐射被大气中的物质吸收，产生大气变暖的效应，从而使地表和底层大气温度上升，而我们是热辐射吸收的主力军，因为我们二氧化碳的存在，地球才保持了相对稳定的温度，只不过这些年人类使用了太多的煤炭、石油和天然气，释放出了我们大量的同胞，当我们数量过多的时候，反而变成了祸害，加剧了温室效
7、应，引起了全球变暖，带来各种负面影响，让所有人嫌弃1。”1 变形契机光催化变形契机光催化 当他们还在悲伤叹息自己被嫌弃的身份时，远处的一阵喧嚣吸引了他们的注意。只见在一个充满阳光的地带，有着一座巨大的工厂，工厂的牌匾上赫然写着“光催化加工厂”几个金光闪闪的大字。喧嚣声来自一群陌生的分子，他们正排队走进这个工厂。小A拉住一个分子，问道：“请问你是谁呀，你们这是要去做什么？”这个分子友好地回答他：“你好，二氧化碳分子，我们是抗生素分子。我们本来对人类有益，然而由于人类大量滥用我们，导致我们也出现在了一些水体中。但是，是药三分毒，如果没病的人类喝了携带我们的水，就会对人类的肝脏产生危害。因此，我们要
8、去的是这个光催化加工厂的转化车间。在这里，我们将完成变身，变为氮气、二氧化碳和水，这样我们就不会再对人类身体产生危害。”抗生素分子转脸指向不远处另一队分子：“你看，水分子也会来到光催化加工厂进行转化。在这里他们可以变成氢气和氧气，氢气可以制作人类世界中的氢气球，还可以作为一种清洁能源使用；而氧气呢，是动植物呼吸必备的物质2。”小A、小B听罢兴奋地说道：“太好了，既然抗生素先生你和水分子哥哥都能在光催化加工厂里成功地变成对人类更有益的物质，那我们二氧化碳分子是不是也能在这里变身呢？我们也要去光催化加工厂体验体验，来改变我们，改变我们整个族群。”它们说着，也随着抗生素分子和水分子一起进入光催化加工
9、厂的大门。这时，一个满面笑容的大块头叔叔走上前来欢迎它们：“你们好，二氧化碳分子们！我是你们的专属接待员，欢迎你们来到光催化加工厂！接下来，我将会带你们参观讲解整个厂区的分布和工作原理，最终带你们来到适合你们的生产线。”小A、小B齐声回答：“太好了，快带我们去吧！”大块头叔叔带着他们边走边说：“图1展示的是咱们的工厂图，催化加工厂主要由导带区(CB)和价带区(VB)两个部分构成。导带区与价带区之间有一定的间隔，所以从导带前往价带需要乘坐运输车。价带区主要产生电子，这些产生的电子在一定能量的作用下通过运输车带走，运输到导带区域。这时价带区域就会留下一个个空的操作台，而这些空操作台就是将刚刚你们见
10、到的抗生素变为氮气、水和二氧化碳的关键；而在导带加工区，通过与搬运过去的电子和其他物质合作，你们就可以在生产线上变形成各种对人类有益的物质。运输车需要在太阳光的驱动下才能带领电子完成跨区运输，导带区和价带区的距离越远，需要的太阳光的能量越大，用人类物理上的公式来说就是Eg=h，其中Eg就是从导带到价带之间运输车所需要的能量，则是太阳光的频率4。”大块头叔叔讲着催化加工厂的事情，不知不觉和小A、小B走到了导带区的一条生产线入口。他转过头对这两个二氧化碳分子说：“这就到了专属于你们的生产路径了。在这条路径里，你们会不断地遇到电子先生和氢离子女士，在他们的一步步改造下，你们会脱胎换骨。每当你们变成一
11、种新的物质，你们就有一次机会离开这条生产路径，现在你们可以出发了。不要担心，我也会全程陪着你们的。孩子们，注意安全。”大块头叔叔叮嘱道。24 大 学 化 学 Vol.38 图图1 (a)催化加工厂“厂区”分布催化加工厂“厂区”分布3；(b)催化运转图催化运转图 2 脱胎换骨脱胎换骨 小A和小B一头钻进属于他们的这条生产线，在一片耀眼的光芒中分别坐上工作车缓缓向前进发。当他们同时到达第一个变形站点时，电子先生和氢离子女士一拥而上，把这两个CO2分子都变形成了COOH。他们惊讶地看着自己的新身体，嬉笑着互相打趣，没留神两辆工作车开到了一个岔路口，带着他们进到了不同的生产路线里。在小A所在的路线中，
12、它再一次遇到了一个电子先生和一个氢离子女士，它们亲切地再一次拥抱了小A，将它变身成了CO，同时产生了一个水(H2O)宝宝。小A惊讶地望着这个新生成的水分子离开车飞走了，没留神到此时工作车已经驶出生产路线，带它来到外面。大块头接待员满面笑容走上前，亲切地对小A说：“欢迎你回来。如果你现在选择离开工作车，你将成功地变身成为一氧化碳(CO)。CO是对人类有益的物质，可用于从原矿中提取高纯度镍，获得高纯度粉末金属。CO也可以作为一种很好的燃料给人类提供能量。此外呀，CO通常用于保存水果和蔬菜以及袋装大米，特别是用于保存生鱼片，在人类世界已得到广泛的应用哦5，所以你变成CO就不会被人类嫌弃了。”与此同时
13、，载着小B的工作车也从另一个岔路口开出来了，车里只有它自己，并且它已经变成了一种全新的物质：CHOOH。大块头叔叔对它说：“小B，如果你现在选择离开工作车，你将成功地变身成为甲酸(HCOOH)。甲酸作为一种重要的生物质平台分子和储氢材料，是一种重要的化工原料，在橡胶、制革、医药、农药、染料、燃料电池、催化制氢等多种行业具有广泛用途6，所以，你变成HCOOH也不会被人类嫌弃了。”然而，小A和小B望着更远更深邃的生产线，犹豫了一下然后齐声开口说道：“叔叔，我们还想要走得更远些，看看经过更多步骤的变形，我们还能再变成什么对大家有益的物质。”大块头接待员看着他们坚持的模样，点了点头，替他们打开了启动的
14、开关，它们的工作车又按照不同的路线，轰隆隆地进入到各自的反应路径中。已经变身成CHOOH的小B又快速经过了变形站点。随着两个电子先生和两个氢离子女士进入小B的工作车，在电子先生和氢离子女士的改造下，一个水分子从小B上脱落下来，小B由刚刚的CHOOH变成了CHOH。他知道，如果此时离开工作车，他就可以变身成甲醛(HCOH)。甲醛分子是合成胶粘剂、聚甲醛、多聚甲醛等重要化工产品的原材料。另外，35%40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有防腐杀菌性能，可用来浸制生物标本、给种子消毒等，在人类社会中发挥着重要作用7。虽然变成甲醛也是益处多多，但是小B还是没有选择从工作车上离开，它选择耐着性子继续前进着。
15、No.7 doi:10.3866/PKU.DXHX202304056 25在随之而来的新的变形站点，又有两个电子先生和两个氢离子女士进入小B的工作车，小B摇身一变，从CHOH变成了CH3OH。大块头叔叔又说道：“你在这时候离开工作车，就能变身成甲醇(CH3OH)。甲醇在人类世界作为一种基础化工原料，得到广泛的应用，例如在企业生产醋酸的时候，就需要用到甲醇；甲醇可以用来制备甲烷，也可以用作调和剂，对汽油进行调和，使汽油燃烧更充分并减少有害气体的排放，甚至可以完全替代汽油。同时，在农业方面，甲醇也有应用的地方，如敌百虫等农药的生产配制当中就需要用到甲醇8。所以，你在人类世界会非常受欢迎，你可以现在
16、选择离开哦。”然而已经变成CH3OH的小B犹豫地望着小A的那条生产路线，那边静悄悄的，还没有一点动静。他说：“可是小A那边还没有完成变身呢。我还是再继续往下走一走，等一等小A吧，我想和他一起走。”在管理员叔叔的帮助下，小B所乘坐的工作车得以继续向前，在新的变形站点，随着两个电子先生和两个氢离子女士进入小B的工作车，一个水分子又从小B上脱落下来。小B由CH3OH变成了CH4。而令它惊喜的是，随着一阵轰隆隆的响声，小A坐着工作车，也和它到达了同一个站点。原来它从CO也变成了CH4。大块头叔叔微笑着走上前说道：“你们现在可以从工作车上下来了。你们已经体验了通过卡宾途径和甲醛途径这两条不同的路径，同时变成了新的物质：甲烷(CH4)。甲烷就是含有一个碳原子化合物催化加氢的最终产物，又是热值最大的烃类化合物，也是最简单的有机物，是天然气、沼气等物质的主要成分，又称为瓦斯，是人类常用的燃料之一，在人类世界同样扮演着重要的角色，甲烷高温分解还可以得到炭黑，可以用作颜料、油墨、油漆以及橡胶的添加剂9。”“小A，我们分开之后，我的变身路线可以归纳为图2路线，我从甲酸(HCOOH)变为甲醛(HCOH)，又变
