1、第 期(总第 期)黎明职业大学学报 ()年 月 收稿日期:作者简介:吉顺峰()男 讲师 博士 主要从事消费品中有害化学物质的检测研究基金项目:黎明职业大学博士科研启动基金项目()文章编号:():/法测定食品接触材料中四溴双酚 的含量吉顺峰 胡苹 曾安然(黎明职业大学 新材料与鞋服工程学院 福建 泉州)摘要:通过/外标定量法测定食品接触材料中四溴双酚 含量 食品接触材料经剪碎后 采用甲醇超声萃取 滤膜过滤后得到待测样品 研究仪器条件、预处理工艺条件、加标回收率等因素对四溴双酚 测定的影响 结果表明 该分析方法平均加标回收率和相对标准偏差分别为 和 ()适合检测现有材料中四溴双酚 的含量 优化了色
2、谱柱、流动相和质谱参数、萃取溶剂等条件 降低了方法的检出限提高了检测方法的灵敏度 该方法能够快速、准确检测塑料食品接触材料中四溴双酚 含量 可为食品质量监测提供技术保障关键词:四溴双酚 食品接触材料 高效液相色谱 串联质谱法(/)加标回收率中图分类号:文献标识码:四溴双酚 (简称)作为双酚 衍生物之一 主要用途为塑料制品的添加剂 可以使塑料表现出表面光洁、轻便、耐用等特点 且改善塑料的物理机械性能 但四溴双酚 具有迁移性、生物毒性和累积性等持久性有机污染物特征 由于四溴双酚 具有一定的脂溶性 可由食品外包装转移渗透到内部的食品中 对人和环境构成了严重威胁 的检测方法主要有气相色谱 串联质谱法(
3、)、高效液相色谱法、液相色谱 串联质谱法(/)、电化学法、光度法等 其中/是目前检测 最常用的一种方法 具有专一性强、灵敏度高等特点 适合各种微量有机组分的检测和监测 本文建立了/测定食品接触材料中 含量的方法 有助于食品接触材料中 快速简捷的测定 实验部分 仪器与试剂仪器与试剂如表 所示表 仪器及试剂仪器/试剂参数产 家高效液相色谱 串联质谱仪 型美国 公司电子天平 型丹佛仪器公司超声波清洗器上海生析超声仪器有限公司管状硬质玻璃提取瓶 带螺口、聚四氟乙烯垫瓶盖上海安谱实验科技股份有限公司聚四氟乙烯滤膜 天津市津腾实验设备有限公司四溴双酚 标准溶液/:德国 公司甲醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、正己烷
4、色谱纯国药集团化学试剂有限公司黎明职业大学学报 年 月 标准溶液配制移取 浓度为 /的四溴双酚 标准溶液 至 容量瓶中 用甲醇定容 得到浓度为 /的标准溶液 随后移取该标准溶液并用甲醇稀释得到浓度分别为、/的溶液 待用 仪器工作条件色谱柱:流动相为 (水 甲醇)等度洗脱 流速:/柱温:进样量:离子源:电喷雾离子源()离子源温度、电离电压分别为 和 雾化气、辅助气和碰撞气皆为氮气 定量检测模式:负离子模式 多反应离子监测()其他参数具体见表 表 质谱分析参数化合物保留时间/(母离子)/(子离子)碎裂电压/碰撞能/注:为定量离子 样品前处理取 代表性塑料食品接触材料 剪碎至 大小 混匀 准确称取样
5、品 (精确至 )放入 的玻璃提取瓶中 加入 甲醇 盖上瓶塞 在超声波清洗仪中以 条件萃取 冷却至室温后 取部分萃取液经 滤膜过滤于 进样小瓶 供/测试 试验结果与讨论 色谱条件的优化首先 考察了 色谱柱对待测液的分离效果 试验结果如图 所示图 四溴双酚 标准溶液色谱图结果显示 四溴双酚 标准溶液基线平稳 峰形对称 出峰时间为 以内 极大地节省了工作时间 提高了实验效率第 期吉顺峰 等:/法测定食品接触材料中四溴双酚 的含量随后对比分析了甲醇 甲酸铵水溶液与甲醇 水溶液流动相体系 发现甲酸铵水溶液浓度分别为 、/时 随着甲酸铵浓度的增加 色谱峰响应值逐渐下降 因此 后续分析选择甲醇 水溶液体系为
6、流动相 质谱条件优化由于四溴双酚 分子中含有酚羟基 在负离子模式下易形成 母离子 因此选用负离子模式对 /标准溶液进行母离子扫描 最终选择/作为母离子 对目标母离子展开子离子扫描 在定量分析中选择丰度强干扰少的子离子用于后续分析 采用仪器自带的优化软件 对碎裂电压、碰撞能量、定性/定量 离子对进行优化 得到 的最佳质谱采集参数(表)提取溶剂的选择试验考察了甲醇、乙酸乙酯、正己烷、二氯甲烷等不同提取溶剂对塑料食品接触材料中四溴双酚 的提取效果 利用测定浓度比上标准浓度(/)得到提取效率 计算结果(见表)显示 提取溶剂对四溴双酚 的提取效率分别为正己烷()乙酸乙酯()二氯甲烷()甲醇()表 不同提
7、取溶剂对四溴双酚 的提取效率溶剂测定值(/)提取效率/甲醇 乙酸乙酯 正己烷 二氯甲烷 在上述 种提取溶剂中 正己烷的提取效率大于 偏离太多 其他 种提取溶剂都能达到以上的提取率 但乙酸乙酯、二氯甲烷溶剂需氮吹定容 转换成甲醇溶剂后才能用/仪器测试 所以 本次实验选取甲醇为提取溶剂 线性范围和检出限用甲醇配制浓度为 /的四溴双酚 标准溶液 按照本文的仪器条件进行色谱分析以目标物质量浓度 (/)对定量离子峰面积 作四溴双酚 的标准曲线回归方程 结果见表 表 的线性方程、相关系数和方法检出限化合物线性范围/(/)线性方程相关系数/平行样浓度/(/)标准偏差/方法检出限/(/)从表 可以看出 在 /
8、四溴双酚 的定量离子峰面积与浓度表现出较好的线性关系 黎明职业大学学报 年 月取空白塑料样品 通过加入浓度较小的四溴双酚 标准溶液得到浓度为 /的溶液(样品含量为 /)依照样品的前处理过程得到 个平行样品 然后测试 运算得出标准偏差 将 倍 对应的浓度作为方法检出限 详见表 回收率和精密度将不含目标分析物的接触材料作为空白基质 分别加入低、中、高 种浓度的四溴双酚 标准溶液 并将此 种浓度的溶液分别配出 个平行样 依照样品前处理过程展开测定 平均加标回收率与相对标准偏差()具体见表 表 方法的回收率与精密度()化合物添加水平/(/)平行样测定值/(/)平均值/(/)平均回收率/相对标准偏差/四
9、溴双酚 的平均加标回收率为 相对标准偏差为 说明该方法是准确可靠的 实验精密度较好 实际样品测定应用建立好的方法对实际塑料食品接触材料样品(碳酸饮料塑料瓶及茶类塑料瓶)共 件进行分析 检测结果如表 所示表 样品列表及 检测结果序号样品名称检测结果芬达(茉莉蜜桃味)未检出芬达(橙味)未检出芬达(苹果味)未检出雪碧未检出美年达(青苹果味)未检出可口可乐(无糖)未检出百事可乐(桂花味)未检出康师傅(阳光甜橙味)未检出康师傅(蜜桃樱桃味)未检出康师傅(水蜜桃)未检出美汁源(白葡萄槐花)未检出美汁源(果粒橙)未检出美汁源(百香果柠檬)未检出美汁源(酷儿)未检出第 期吉顺峰 等:/法测定食品接触材料中四溴
10、双酚 的含量 由表 可见 件样品均未检出四溴双酚 从而说明这 种实际样品中不含或含有很少的 不会对人类产生即时危害 结 论本文建立了液相色谱 串联质谱法测定塑料食品接触材料中四溴双酚 含量的检测方法 优化了色谱柱、流动相和质谱参数、萃取溶剂等条件 降低了方法的检出限 提高了检测方法的灵敏度该方法能够快速、准确检测塑料食品接触材料中四溴双酚 含量 可为食品质量监测提供技术保障参 考 文 献 巩一潮刘芃岩刘桂随.四溴双酚 去除方法及其机理的研究进展.河北大学学报(自然科学版)():.():.王云玉许志钦李丹等.法测定涂料中的四溴双酚.分析测试学报():.曹洋李莉杨苏文等.高效液相色谱法分析湖泊环境介质中的四溴双酚.吉林广播电视大学学报():.张圣虎张易曦吉贵祥等.高效液相色谱 串联质谱法测定儿童和成人尿液中双酚、四溴双酚 和辛基酚.分析化学():.李志刚.液相色谱串联质谱测定纺织品中的四溴双酚.分析测试学报():.武敏.分子印迹电化学传感器检测四溴双酚 的研究.大连:大连理工大学.谢宇奇欧阳辉祥黄勇富等.藏红 褪色光度法测定四溴双酚 的含量.光谱实验室():.():.().:(/)(责任编辑:东红 英文审校:杨秋娜)
