1、第 1 页 共 5 页广广 西西 民民 族族 大大 学学20182018 年全国硕士研究生招生考试初试自命题科目试题年全国硕士研究生招生考试初试自命题科目试题试卷代号：A 卷科目代码：823科目名称：物理化学（二）考生须知考生须知1答案必须写在答题纸上，写在试题、草稿纸上无效。2答题时一律使用蓝或黑色钢笔、签字笔书写。3交卷时，请配合监考人员验收，并请监考人员在准考证相应位置签字（作为考生交卷的凭证）。否则，产生的一切后果由考生自负。一、选择题（每小题 2 分，共 20 小题，共 40 分）1在一绝热的真空容器中灌满 373K 和压力为 101.325 kPa 的纯水，不留一点空隙，这时水的饱
2、和蒸汽压为A.等于零 B.大于 101.325 kPaC.小于 101.325 kPaD.等于 101.325 kPa2.凡是在孤立体系中进行的过程，其U 和H 的值一定是A.U0H0B.U=0 H=0C.U0 H0D.U=0 H 不确定3.某气体的状态方程为pVm=RT+bp(b是大于零的常数)，此气体向真空绝热膨胀，温度将A.升高B.降低C.不变D.不一定4.下列过程哪个是可逆过程A.用干电池使灯泡发光B.N2和 O2在等温等压条件下混合C.摩擦生热D.用对消法测可逆电池的电动势5.对于理想气体的热力学能，有下列四种理解（1）状态一定，热力学能也一定（2）对应于某一状态的热力学能是可以直接
3、测量的（3）对应于某一状态，热力学能只能有一个数值不可能有两个以上的数值（4）状态改变时，热力学能也一定跟着改变A.(1)(2)B.(3)(4)C.(2)(4)D.(1)(3)第 2 页 共 5 页6.在绝热条件下，用大于汽缸内的压力迅速推动活塞压缩气体，气体的熵变A.大于零B.小于零C.等于零D.不能确定7.对于不做非膨胀功的孤立系统，熵判据为A.(dS)T,V0B.(dS)T,P0C.(dS)T,U0D(dS)V,U08.系统经历一个不可逆循环之后A.系统的熵增加B.系统吸热大于对外做的功C.环境的熵一定增加 D.环境热力学能减少9.298K 1mol 理想气体等温可逆膨胀，压力从 100
4、0 kPa 变到 100 kPa，系统吉布斯自由能的变化值为A.0.04 kJB.-12.4 kJC.5.7 kJD.-5.7 kJ10.在298K和标准压力下，苯和甲苯形成理想液态混合物。第一份混合物体积为2dm3,苯的摩尔分数为 0.25，苯的化学势为1；第二份混合物体积为 1 dm3，苯的摩尔分数为 0.5，苯的化学势为2，则A.12B.12C.1=2D.不能确定11.Na2CO3和水可以形成三种水合盐：Na2CO3 H2O、Na2CO3 7H2O 和Na2CO3 10H2O在常压下将 Na2CO3投入冰水混合物中达三相平衡时，若一相是冰，一相是 Na2CO3水溶液，则另一相是A.Na2
5、CO3B.Na2CO3 H2OC.Na2CO3 7H2OD.Na2CO3 10H2O12.对于二组分气液平衡系统，可以用蒸馏或精馏的办法将两组分分离成纯组分的是A.接近于理想的液体混合物B.对 Raoult 定律产生最大正偏差的双液系C.对 Raoult 定律产生最大负偏差的双液系D.部分互溶的双液系13.某实际气体反应，用逸度表示的标准平衡常数随下列哪个因素而改变？A.系统总的压力B.催化剂C.温度D.惰性气体的量14.下列各系统属于独立子系统的是A.绝对零度的晶体B.理想液体混合物C.纯气体D.理想气体混合物15.对于反应 AC+D,如果 A 的起始浓度小一半，其半衰期也缩短一半，此反应的
6、第 3 页 共 5 页级数为A.一级B.二级C.零级D.1.5 级16.某基元反应，在等容的条件下反应，当反应进度是 1 mol吸热 50 kJ,该反应的实验活化能值 Ea的大小范围是A.Ea 50 kJ mol-1B.Ea50 kJ mol-1C.Ea=50 kJ mol-1D.无法确定17.有四个浓度都是 0.01 mol kg-1的电解质溶液，其中离子平均活度因子最大的是A.KClB.CaCl2C.Na2SO4D.AlCl318.在等温等压下，电池以可逆方式对外做电功时的热效应为A.Qr=rHB.Qr=zFTpTE)(C.Qr=zEFpTE)(D.Qr=nEF19.已知乙醇水溶液的表面张
7、力与活度的关系为=72-0.5a+0.2a2,要使乙醇的表面超额大于零，则乙醇的活度 aA.1.25B.=0.25C.1.25D.=0.520.憎液溶胶在热力学上是A.不稳定、不可逆系统B.不稳定、可逆系统C.稳定、可逆系统D.稳定、不可逆系统二、问答题（共 35 分）1、证明题(20 分)对于 van der waals 实际气体，试证明2)(mTVaVU第 4 页 共 5 页2、指出下列二组分系统相图中各区域的平衡共存的相数、相态、自由度（15 分）三、计算题（每题 15 分，共 75 分）1、1mol O2（g）从始态 285K，90 kPa,经历绝热可逆压缩到终态 600 kPa，试计
8、算各过程的 Q、W、U、H、S、A、G。已知 O2(g)Cp,m=3.5R,O2(g)的摩尔标准熵为 205.14 J K mol-1。2、有电池 Zn(s)ZnCl2(m=0.008 mol kg-1)Hg2Cl2(s)Hg(l),已知在 298K 电池的电动势 E=1.325 V，德拜休克尔极限公式中的常数 A=0.509(mol kg-1)-1/2,F96500 Cmol-1,试求（1）电极反应和电池的净反应（2）电池的标准电动势（要考虑平均活度系数的影响）（3）按电池反应有 2 个电子得失，当反应进度为 1mol 时的rGm3、某些农药的水解反应是一级反应，已知在 293K 时，敌敌畏
9、在酸性介质中的水解半衰期为 61.5 天，求在此条件下敌敌畏的水解速率常数。若在 343K 下的速率常数为第 5 页 共 5 页0.172 h-1,求在 343K 时的半衰期和该反应的活化能。4、由三氯甲烷（A）丙酮（B）组成的溶液，若溶液的组成为 xB=0.825,则在 302K 时的总蒸汽压为 25.41 kPa,在蒸汽中丙酮的组成为 yB=0.754。已知在该温度纯三氯甲烷的蒸汽压为 29.57 kPa。求在三氯甲烷和丙酮组成的溶液中三氯甲烷的相对活度和活度系数。5、已知 Br2(g)的标准摩尔生成焓 fHm（298K）=35.21 kJ mol-1,标准摩尔吉布斯自由能 fGm(298K)=3.52 kJ mol-1,设rHm不随温度而改变，试计算（1）Br2(l)在 298K 的饱和蒸汽压（2）Br2(l)在 357K 的饱和蒸汽压
