1、672023年 2月 中国纤检 纤检测园地Fiber Testing Garden目前，7种尼泊金酯类抗菌剂和11种二苯酮类紫外线吸收剂均被广泛应用于功能性纺织品，但两类物质对人体有着不同程度的损害1。我国现行的纺织品产品标准GB 184012010国家纺织产品基本安全技术规范中并未对此两类物质作出明确限量规定2，如国家推荐标准GB/T 396062020纺织品 尼泊金酯类抗菌剂的测定仅要求了7种尼泊金酯类抗菌剂的定性定量检测3，GB/T 391092020纺织品 二苯甲酮类紫外线吸收剂的测定仅要求了11种二苯甲酮类紫外线吸收剂的定性定量检测，均未同时要求检测两类物质的方法4。本文利用HPLC
2、-DAD探究了纺织品中7种尼泊金酯类抗菌剂和11种二苯甲酮类紫外线吸收剂的同时检测法，并通过一系列条件优化探究试验，得出了最优萃取方式和色谱条件，极大地缩短了两种物质的检测时间，提高了检测效率，为快速准确测定两类物质提供了有益参考。1 仪器与耗材仪器：Agilent 1260型高效液相色谱仪，附有二极管阵列检测器（美国，Agilent公司）；ME204E型电子天平，精确至0.1mg；超声波清洗机；具塞玻璃反应器。试样：棉、聚酯、锦纶类纺织品。试剂：甲醇（色谱纯）、乙腈（色谱纯）、磷酸（色谱纯）、标准物质信息见表1。2 试验方法2.1 标准系列工作溶液的配制标准储备液的配制：称取适量表1中的标准
3、物质，用甲醇配制得到1.0mg/mL的单组分储备溶液。标准工作溶液的配制：移取适量18种物质储备溶液于10mL容量瓶中，用甲醇定容得到50g/mL混合标准溶液。分别移取4L、10L、20L、40L、100L浓度为200L的50g/mL混合标准溶液，用甲醇稀释定容到1mL，混匀得到浓度分别为0.2g/mL、0.5g/mL、1.0g/mL、2.0g/mL、5.0g/mL、10g/mL的标准系列工作溶液。2.2 试样的制备和萃取取代表性试样，剪成约5mm5mm的碎片；称取1g（精确到0.0001）置于具塞玻璃提取器中，准确加入30mL甲醇，置于60的超声水浴中萃取15min。冷却至室温后，经0.22
4、m有机相滤膜后，供HPLC-DAD分析。2.3 HPLC-DAD的分析条件色谱柱：Agilent Poroshell 120 EC-C18（4m，100mm4.6mm）；进样量：10 L；流速：1.0mL/min；柱温：26；检测波长：258nm；流动相A：0.1%磷酸水溶液；流动相B：100%甲醇；流动相C：100%乙腈；后运行时间：5min。洗脱程序见表2。纺织品中7种尼泊金酯类抗菌剂和11种二苯甲酮类紫外线吸收剂的同时检测法文/陈秋葵 邓琪锦 区丽华 徐晓丽 冼浩昌 农达鑫摘要本文采用配备二极管阵列检测器的高效液相色谱仪对纺织品中7种尼泊金酯类抗菌剂和11种二苯甲酮类紫外线吸收剂进行同时
5、检测，探究了萃取方式及色谱条件对目标物质的定性定量影响，确定了最优检测条件，将检测时间从80 min减低至30 min，检测效率提升62.5%，为快速准确测定纺织品中尼泊金酯类抗菌剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂两类物质提供了参考。关键词：纺织品；HPLC-DAD；尼泊金酯类抗菌剂；二苯甲酮类紫外线吸收剂DOI:10.14162/ki.11-4772/t.2023.02.03268中国纤检 2023年 2月 表2 洗脱程序3 结果与讨论3.1 萃取条件的优化3.1.1 萃取溶剂的选择平行称取9份1.0g的棉样品，分为A、B、C三组，各加入适量的混合标准工作溶液，使得各物质的加标浓度为1g/mL，A组
6、三个样品分别加入15mL、30mL、45mL萃取溶剂甲醇，B组样品加入相同体积的乙腈，C组加入同等体积的甲醇-乙腈1:1混合溶剂，将三组样品置于60的超声水浴中萃取30min，冷却至室温后经0.22m有机相滤膜供HPLC-DAD分析。三组溶剂萃取效率如图1图3所示，对比各组可知，30mL甲醇的萃取效率最高，故本试验选择30mL甲醇进行样品萃取。3.1.2 超声萃取温度和萃取时间的选择平行称取5份1.0g的棉样品，各加入适量的混合标准工作溶液，使得各物质的加标浓度为1g/mL，准确加入30mL甲醇，分别置于30、40、50、60、70的超声水浴中萃取15min，冷却至室温后，取上清液过膜后测定。
7、回收率如图4所示，对比可见，超声提取温度为60时，各个物质萃取回收率均在80%以上。平行称取4份1.0g的棉样品，各加入适量的混合标准工作溶液，使得各物质的加标浓度为1g/mL，准确加入30mL甲醇，分别置于60的超声波发生器中萃取15min、30min、45min、60min。冷却至室温后取上清液过膜后纤检测园地Fiber Testing Garden图1 甲醇萃取目标物回收率图2 乙腈萃取目标物回收率图3 甲醇乙腈（1:1）萃取目标物回收率测定。回收率如图5所示，对比可见，超声波提取时间为序号名称CAS号序号名称CAS号1尼泊金甲酯（MP）99-76-3102,2,4,4-四羟基二苯甲酮1
8、31-55-52尼泊金乙酯（EP）120-47-8112,3,4-三羟基二苯甲酮1143-72-23尼泊金丙酯（PP）94-13-3122-羟基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮4065-45-64尼泊金异丙酯（IPP）4191-73-5132,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮131-53-35尼泊金丁酯（BP）94-26-8142,4-二羟基二苯甲酮131-56-66尼泊金异丁酯（IBP）4247-02-3152,2-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮131-54-47尼泊金庚酯（HP）1085-12-7162-羟基-4-甲氧基二苯甲酮131-57-784-羟基二苯甲酮1137-42-4175-氯-
9、2-羟基二苯甲酮85-19-89二苯甲酮119-61-9182-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮1843-05-6表1 7种尼泊金酯类抗菌剂和11种二苯甲酮类紫外线吸收剂信息表时间/min流动相A/%流动相B/%流动相C/%07732011455501820575200595250595692023年 2月 中国纤检 15min时，各个物质萃取回收率最高。3.2 色谱条件的优化3.2.1 流动相的选择纤检测园地Fiber Testing Garden图4 不同超声温度目标物回收率图5 不同超声时间目标物回收率配制5g/mL的18种标准混合溶液，按1.2.2进行萃取后上机测定，色谱柱选用Agilent
10、 Poroshell 120 EC-C18（4m 100mm4.6mm），设定进样量为10 L，柱温为26，检测波长为258nm，A流路流动相分别采用0.1%磷酸水溶液、0.1%甲酸水溶液、0.1%乙酸水溶液、一级水进行目标物质洗脱分离。可见，0.1%磷酸水溶液效果优于其他三种，故A流路流动相选择0.1%磷酸水溶液。3.2.2 流速的选择配制5g/mL的18种标准混合溶液，设定流动相流速分别为0.8mL/min、1.0mL/min、1.2mL/min，其他条件同上，比较不同流速下目标物质的分离洗脱效果，结果显示，流速越大，各物质的分离效果越佳，综合考虑时间试剂成本，故选择流速为1.0mL/mi
11、n。3.2.3 柱温的选择配制5g/mL的18种标准混合溶液，设定柱温箱温度分别为20、26、36、40，其他条件同上，比较不同柱温下目标物质的分离洗脱效果，结果显示，温度对物质的分离影响都不大，考虑到实验室平均室温约为26，为缩短色谱柱温度的平衡时间，故选择柱温为26。A流路流动相为0.1%磷酸水溶液，流速为1.0mL/min，柱温为26时，18种目标物分离度较好，如图6所示（注：118号目标峰物质名称参考表3）。出峰序号目标物质线性关系相关系数（R2）MLD/（mg/kg）LOQ/（mg/kg）12-羟基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮y=13.13265x+0.069920.9996172
12、.99.82尼泊金甲酯（MP）y=59.82833x+1.202430.9997760.62.032,2,4,4-四羟基二苯甲酮y=13.45568x+0.346580.9997292.47.84尼泊金乙酯（EP）y=59.20537x+0.923610.9998300.51.852,3,4-三羟基二苯甲酮y=16.46421x+0.213240.9998262.27.264-羟基二苯甲酮y=24.97288x+0.294940.9997781.44.87尼泊金异丙酯（IPP）y=51.13598x+0.946260.9997940.62.18尼泊金丙酯（PP）y=53.80831x+1.03
13、0850.9997920.62.092,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮y=17.38370 x+0.440300.9996951.75.610尼泊金异丁酯（IBP）y=52.61346x+1.068230.9998240.61.911尼泊金丁酯（BP）y=49.24955x+1.283370.9998420.62.1122,4-二羟基二苯甲酮y=12.96218x+0.240440.9997842.58.313二苯甲酮y=55.16960 x+1.663500.9996410.72.2142,2-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮y=11.87198x+0.296760.9995223.110.
14、2152-羟基-4-甲氧基二苯甲酮y=17.08437x+0.228000.9998142.17.0165-氯-2-羟基二苯甲酮y=30.31198x+0.404590.9997871.34.317尼泊金庚酯（HP）y=38.88070 x+0.475250.9998520.82.8182-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮y=10.56414x+0.460660.9996831.65.5表3 18种组分的线性关系、检出限与定量限70中国纤检 2023年 2月 图6 最优色谱条件下18种物质色谱图（HPLC-DAD)4 方法验证4.1 方法线性范围与检出限分别配制浓度为0.2g/mL10g/mL的18
15、种混合标准工作溶液，采用HPLC-DAD进样分析，考察各组分的线性。见表3，表明18种组分在0.2g/mL10g/mL浓度范围内线性关系良好，线性相关系数均大于0.995。于阴性样品中加入0.12mL 18种混合标准工作溶液（50g/mL）进行检测，结合样本试验称样量、定容体积计算，以3倍信噪比（S/N=3）计算各化合物的检出限MLD，以10倍信噪比（S/N=10）计算各化合物的定量限LOQ。4.2 回收率和精密度平行取18份棉涤混纺的阴性样品（经测定分析棉、聚酯、锦纶均不含有目标物质），分别加入3种不同水平的混合标准溶液，按本方法进行测试，经HPLC-DAD进样分析，计算回收率和精密度。结果
16、见表4，目标物的平均回收率为75%105%，相对标准偏差（RSD）为0.3%6.1%，准确性和精密度表现良好。5 结论本文建立了一种采用HPLC-DAD同时检测纺织品中7种尼泊金酯类抗菌剂和11种二苯甲酮类紫外线吸收剂的方法，通过系列优化试验探究，得出最优萃取条件和色谱条件为在30mL甲醇、60水浴超声15min条件下，以0.1%磷酸水溶液为流动相、流速1mL/min、柱温26进行检测。该方法具有分析时间短、重复性好、目标物分离效果好等优点，能满足第三方检测行业的检测需求。参考文献：1化妆品安全技术规范S.2GB 184012010 国家纺织产品基本安全技术规范 S.3GB/T 396062020纺织品 尼泊金酯类抗菌剂的测定S.4GB/T 391092020纺织品 二苯甲酮类紫外线吸收剂的测定 S.（作者单位：佛山中纺联检验技术服务有限公司）纤检测园地Fiber Testing Garden出峰序号目标物质加标水平15mg/kg30mg/kg150mg/kg回收率/%RSD/%回收率/%RSD/%回收率/%RSD/%12-羟基-4-甲氧基-5-磺酸二苯甲酮814.7752.5893.
