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化工行业利用过程典型危险废物鉴别案例分析_唐红侠.pdf

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资源描述

1、工作研究危险废物鉴别是分析固体废物是否为危险废物的有效手段,是危险废物管理的重要组成部分,对提升危险废物环境管理的支撑能力具有重要作用1。我国危险废物鉴别借鉴了欧美等国家的经验,又自成体系2-3。2021 年 9 月,生态环境部发布了“关于加强危险废物鉴别工作的通知”(以下简称“通知”),标志着我国危险废物鉴别工作开启了社会化进程,成为鉴别工作新起点,对危险废物鉴别提出了更高的要求。截至 2022 年 8 月初,在全国固体废物管理信息系统中注册的鉴别单位有 518 家,其中江苏 61 家,浙江、广东各 53 家,山东 50 家等,极大地提升了危险废物鉴别能力,但同时也出现了鉴别质量参差不齐的现

2、象。6 月 29 日,国家危险废物鉴别专委会发布了“全国危险废物鉴别报告符合工作简报(2022 年第一期)”。简报中罗列了鉴别中存在的诸多问题,如鉴别结论错误、鉴别对象错误、采样不规范等,其中针对利用过程中产生物质的鉴别出现结论错误的现象较为普遍。之所以如此,是因为这类物质鉴别过程复杂、分歧较大,具有很好的典型性。因此,对利用过程产生物质中的危险废物鉴别开展研究。1利用过程产生废物鉴别1.1典型案例选取原则典型案例选择时:首先,考虑产生鉴别对象的案例本身简单、易于介绍;其次,鉴别对象的产污过程较长,导致鉴别过程复杂、难度大、争议多;最后,鉴别本身具有典型性,能反应该类废物鉴别中存在的问题。1.

3、2典型案例企业利用动物胰脏生产胰酶。胰酶生产的主要工艺过程为:(1)提取。激活后的动物胰脏加入适量氯化钙溶液,用 2 倍体积的丙酮提取,后压滤分离提取液。(2)沉淀。提取液中加入丙酮(作为提取剂/萃取剂),冷冻静置,沉淀、过滤,滤出物为粗制胰酶,同时产生滤液。(3)精制。向粗制胰酶中加入丙酮(作为萃取剂),进行完全脱脂,干燥后得成品;该环节产生脱脂液。至此,胰酶生产的主工艺过程结束。滤液和脱脂液中含有大量丙酮,为进一步回收再利用丙酮,企业对滤液和脱脂液进行加工。通过蒸馏对滤液和脱脂液中的丙酮进行分离,分离出的丙酮回用到主工艺中进行提取和萃取,同时产生釜底物。对釜底物再次进行分离:上层为油脂类废

4、物,称为废油脂;下层为废水,去废水处理站。1.3环评与定性情景一:对胰酶生产主工艺过程与丙酮回收再利用过程分别进行环评。鉴于滤液和脱脂液均含有大量萃取剂/提取剂丙酮,主工艺环评中认定滤液和脱脂液属于废有机溶剂类工业生产中作为萃取剂使用后废弃的其他列入危险化学品目录(丙酮在 2015 版 危险化学品目录,属于危险化学品)的有机溶剂,900-404-06,T 危险废物。为减少危险废物量、降低费用,企业针对滤液和脱脂液开展丙酮回收再利用环评,环评中要求对废油脂进行鉴别。化工行业利用过程典型危险废物鉴别案例分析唐红侠上海市固体废物与化学品管理技术中心(上海200235)摘要鉴于化工行业利用过程危险废物

5、鉴别复杂、易出错,通过典型案例鉴别过程分析,探寻出现常见错误观点的原因。提出利用过程危险废物鉴别宜遵守“向前追溯、向后推演”的判断原则,以解决鉴别过程中可能出现的问题。关键词利用过程危险废物鉴别中图分类号X 705作者简介:唐红侠女1972 年生博士研究生高级工程师主要从事危险废物鉴别与管理工作Vol.48 No.1Feb.2023上 海 化 工Shanghai Chemical Industry28 DOI:10.16759/ki.issn.1004-017x.2023.01.054图 1危险废物鉴别流程情景二:认为丙酮回收再利用过程是胰酶生产工艺过程的一部分,二者纳入一个环评报告进行评价。

6、环评中未对滤液和脱脂液定性,要求对废油脂进行鉴别。2鉴别依据与鉴别流程2.1固体废物鉴别依据(1)固体废物定义。2020 年新修订的 固体废物污染环境防治法 中给出了固体废物的定义,是固体废物判断的基础。固体废物是指在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。经无害化加工处理,并且符合强制性国家产品质量标准,不会危害公众健康和生态安全,或者根据固体废物鉴别标准和鉴别程序认定为不属于固体废物的除外。(2)GB 343302017 固体废物鉴别标准 通则(以下简称“通

7、则”)。2017 年,原环境保护部和国家质量监督检验检疫总局联合发布了 GB 343302017,用以判断待鉴别物质是否属于固体废物。(3)危险废物排除清单。2021 年,生态环境部发布了 危险废物排除清单,列入该清单的物质直接被认定为固体废物,并且不属于危险废物。2.2危险废物鉴别依据危险废物鉴别依据分别为 国家危险废物名录(2021 版)(以下简称“名录”)、GB 5085.72019危险废物鉴别标准 通则、HJ 2982019危险废物鉴别技术规范 以及 GB 5085.15085.62007 危险废物鉴别标准 系列标准等。2.3鉴别流程危险废物鉴别基于固体废物的判断,即对于固体废物开展危

8、险废物鉴别。具体鉴别流程见图 1。3鉴别过程及结论相悖性依据鉴别依据与鉴别流程开展危险废物鉴别。本研究所指鉴别不涉及具体检测内容,仅通过名录 和 GB 5085.72019 中的衍生规则进行判断。3.1情景一的鉴别结论鉴于滤液和脱脂液被判定为废有机溶剂类危险废物,后续丙酮再生过程属于危险废物利用过程,根据 GB 5085.72019 中 6.2“具有毒性危险特性的危险废物利用过程产生的固体废物,经鉴别不再具有危险特性的,不属于危险废物”的规定(以下简称“利用过程判断规则”),危险废物利用过程中产生的废物可以通过鉴别确定属性。结合生态环境部有关负责人就 危险废物鉴别标准 通则 答记者问,利用过程

9、鉴别仍实行 名录 优先4。查对 名录,属于废有机溶剂类危险废物、具有毒性的滤液和脱脂液经丙酮分离后的釜底物,符合“废有机溶剂分馏再生过程中产生的高沸物和釜底残渣:900-407-06,T”,应判断为危险废物。釜底物进一步分离出废油脂和废水的过程为处置过程,根据 GB 5085.72019 中 6.2“除国家有关法规、标准另有规定的外,具有毒性危险特性的危险废物处置后产生的固体废物,仍属于危险废物”的规定(以下简称“处置过程判断规则”),鉴别对象废油脂应判断为危险废物。3.2情景二的鉴别结论情景二中的废油脂属性判断过程与鉴别结论存很大争议,以废油脂产出节点开始向前追溯其产污过程并分别讨论。观点

10、1:把油脂、废水分离过程单独考虑,在该环节产出废油脂。产出环节为油脂、废水分离过程,产生的废油脂属于固体废物,废油脂未列入 名录,也不能用衍生规则判断,应当通过检测鉴别确定废物性质。观点 2:把丙酮的再生过程及油脂、废水分离过程一起考虑。产出环节为油脂、废水分离环节,产生的废油脂属于固体废物。为准确判断废油脂属性,需唐红侠:化工行业利用过程典型危险废物鉴别案例分析第 1 期29 向前追溯其产生过程。产污过程为丙酮回收后产生的釜底物,釜底物又经过油脂和废水分离处置,产出的废油脂为鉴别对象,则釜底物属于固体废物。丙酮回收过程属于有机化学原料制造行业,则釜底物符合“其他化工生产过程(不包括以生物质为

11、主要原料的加工过程)中精馏、蒸馏和热解工艺产生的高沸点釜底残余物,900-013-11,T”,釜底物列入 名录,有毒;对釜底物进行油脂和废水分离为处置过程,根据处置过程判断规则,鉴别对象废油脂应判断为危险废物。观点 3:把丙酮的再生过程与油脂、废水分离过程看作胰酶生产过程的一部分。产出环节认定为油脂、废水分离环节,产生的废油脂属于固体废物。为准确判断废油脂的属性,需向前追溯其产生过程。丙酮的再生过程,即釜底物如何产生;进一步向前追溯滤液和脱脂液如何产生,即胰酶生产过程。胰酶生产过程属于“以生物质为主要原料的其他化工生产过程”。结合整个废油脂的产生过程看,滤液和脱脂液可判断为固体废物(判断过程见

12、后文),符合 名录中“工业生产中作为萃取剂使用后废弃的其他列入危险化学品目录 的有机溶剂,900-404-06,T”,属于危险废物。具有毒性的废有机溶剂类危险废物(滤液和脱脂液)经丙酮再生分离后产生的釜底物,依据利用过程判断规则,符合“废有机溶剂分馏再生过程中产生的高沸物和釜底残渣:900-407-06,T”,应判断为危险废物。釜底物进一步分离出废油脂和废水的过程为处置过程,根据处置后判断规则,鉴别对象废油脂应判断为危险废物。3.3鉴别结论相悖与原因分析综合上述各种情景与观点探讨,可知在环境风险相同的情况下,由于人为确定产出环节的变化,产生过程完全相同的同一种废油脂最终的鉴别结论相悖;情景二中

13、的观点 2 和 3,虽然都可以得出危险废物的鉴别结论,但判定依据并不相同。这不科学,也不严谨。鉴别对象性质判断结果不应随产出环节人为划分不同而变化,因为废物性质不单单取决于产出环节,更取决于整个产污过程。情景二的各种观点看似均有道理,但事实上正确的只能有一种,既观点 3 的鉴别过程与结论。案例的正确鉴别过程与鉴别结论为情景一和情景二的观点 3;情景二观点 1 和 2 之所以错误,是因为对鉴别对象的产污过程认识不充分,导致判断出现问题。4固体废物判断依据新 固体废物污染环境防治法 中固体废物的定义,结合胰酶生产中产生滤液和脱脂液的过程,滤液和脱脂液为工业生产中产生的物质,其是否属于固体废物,判断

14、关键点在于是否丧失原有利用价值。从胰酶生产过程来看,加入丙酮的目的是萃取/提取,滤液和脱脂液显然暂不具备丙酮的萃取/提取功能,属于固体废物定义中的“丧失原有利用价值”的情形,应判断为固体废物。后续对滤液和脱脂液进行加工与丙酮再生,加工后产生的丙酮是否满足不作为固体废物管理的要求(GB 343302017 中6.1 a“在产生点经过修复和加工后满足国家、地方制定或行业通行的产品质量标准并且用于其原始用途的物质”)并不影响滤液和脱脂液的性质,只影响新产生的丙酮性质的认定:满足要求的,丙酮不作为固体废物管理;否则,丙酮作为固体废物管理。因此,不论后续是否存在丙酮的再生过程,并不影响胰酶生产过程中产生

15、的滤液和脱脂液的性质,它们均属于固体废物。当然,在实际管理中,企业在厂内对滤液和脱脂液进行自行利用,探究其是否为固体废物意义不大;但在鉴别时还是有必要探究其性质,因为它决定了最终产出废物的性质。5建议对化工行业涉及利用过程的复杂的危险废物鉴别,建议遵守“向前追溯、向后推演”的原则,以避免错误。“向前追溯”,即根据鉴别对象的产出环节向前依次追溯,直到主工艺相关物质的产生环节;再以主工艺产生环节开始“向后推演”,按照后续的每个处理利用环节,分别依次判断相关物质属性,方可得出准确结论。参考文献:1王琪,段华波,黄启飞.危险废物鉴别体系比较研究J.环境科学与技术,2005,28(6):16-18.2孙

16、绍锋,胡华龙,郭瑞,等.我国危险废物鉴别体系分析J.环境与可持续发展,2015,40(2):37-39.3唐红侠.加强危险废物鉴别管理 N.中国环境报,2022-03-09(3).4生态环境部.生态环境部有关负责人就危险废物鉴别上 海 化 工第 48 卷30 Case Analysis on Identification of Typical HazardousWastes in Chemical Industry Utilization ProcessTANG HongxiaAbstract:Based on complexity and difficulty in identification of hazardous waste in the process of chemical industryutilization,this paper analyzes the identification process of typical cases to explore the causes of common wrong views.Itis proposed that the

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