1、噁唑啉化合物与二元酸的合成的文献综述摘要：因为制备噁唑啉化合物与二元酸的原料不同，所以相应的办法也就不同，本综述从多个角度出发，分析了制备噁唑啉化合物和二元酸的各种办法的优点和缺点，并进行了简要的综述和说明。关键词：噁唑啉化合物；二元酸；制备前言噁唑啉是一种有机化合物，呈环状，并且含有N元素。对于噁唑啉在实际上的应用，Culbertson（2002）曾经在文章中提到过以下三点：首先，噁唑啉和其他有机物反应可以制备燃料电池中的隔膜。其次，与高分子的有机酸、有机胺混合，能够制备一种树脂材料，这种树脂可以用于燃料粉刷中。最后，与酚类、醛类混合在一起，可以制备一种高分子的聚合物，能够用在我国的航空事业
2、上。其结构式为:其中可以是不同的基团，也可以是相同的。自从它被发现以来，就一直受到人们的关注，已经有多种制备的办法被文献。因为噁唑啉是一种重要的工业产品，在实际应用中就不能不考虑制备的成本和难易程度。在研究过程中发现，目前文献得最多的办法却不是工业实际应用中最经济的办法。本文从合研究作者成噁唑啉的原料着手对嚷哇琳的制备办法进行了分类，介绍了几种有代表性和启发性的制备办法，并对它们各自的优缺点进行了比较。按所用的原料不同，噁唑啉的制备办法可分为5类。（1）从梭酸类来制取;（2）从酞胺类制取;（3）从梭酸醋制取;（4）从氰类来制取;（5）其它办法。二元酸在化工方面的用处是十分广泛的，本文介绍了二元
3、酸的用途、来源、国内外研究状况。说明制备长链二元酸是中国正在发展的产业。二元酸的制备办法可分为以下几类。（1）催化氧化制备生物有机二元酸；（2）催化氧化裂解制备二元酸；（3）生物法制备二元酸；（4）新催化法制备C21二元酸；（5）其他办法。一、噁唑啉的制备办法（一）用氮基醇和有机酸反应来制取噁唑啉对于这种制备办法的文献有很多，各种文献之间的不同点主要在于所用氮基醇和有机酸不同。较早如1951年有一篇美国专利曾文献过下面这样一个反应:该研究表明，当羟基所在的碳上的H全部被替代后，反应更快，生产效率高。可是因为使用有机酸合成噁唑啉的生产条件比较复杂。这就需要研究者不断的寻找新的研究方法，而且得到了
4、一些新方法。国内研究者在21世纪初，提到过下面的反应式，这个反应式是以用含硼的有机物做为催化剂，在甲苯中做溶剂，在一定的温度下反应。具体如下:因为上述的反应的生产效率高，反应需要三十小时，不是特别长，可是因为含B的有机物的造价比较高，而且，反应中含硼有机物的含量所用比例很大，最重要的因素是含硼的有机物有毒，所以在实际使用时有一些不足之处。也是在2002年，研究人员发表了文献，使用E-4的浮石制备噁唑啉，而且，该文献提到:生产产率能够达到百分之90,浮石能够无限使用，属于环境友好型。发表作者觉得这个反应有特别好的发展前景。反应式如下:（二）用羟基烷丛胺和梭酸醋类反应制取噁唑啉参考文献了用梭酸酷和
5、羟基烷丛胺反应制取噁唑啉，这个反应中通过金属氯化物等为催化剂，与甲苯混合反应。反应式如下:（三）用酸胺制取噁唑啉用酞胺制取噁唑啉的参考文献有非常多，可是里面大多数的反应都是由酞胺自己合成的，而且生产效率非常低(最高只有75%。随后的一些文献也低于这个范围。可是，Sakskure等人提出过一种办法，通过化合物作为催化剂使用。可是使用的催化剂用量很大，而且能够循环利用。并且反应温度不高，一般产率90%左右，有时可以达到完全反应，原料便宜。反应式如下:四）制取噁唑啉最早提出这一反应的是W itte和Seeliger等人f iol。此文献指出用HCN和过量羟基烷丛胺共热，使用固定比例的反应条件温和的路
6、易斯酸当成催化剂制取噁唑啉。金属Zn、Co、Ca等的乙酞盐或氯化盐都可以当做催化剂。这个反应因为NH3的排除，非常容易进行。而且氨气能够FeCl的形式收集起来(事先通过计算配制一定浓度的HCl溶液来吸收NH3)，通过计算HCl的消耗量来大致计算氰的转化率进行计算。生产效率也很不低，可达百分之90，催化剂成本低。这个反应能够用于制备双噁唑啉。从多角度出发，作者觉得此反应的具体应用价值大。反应式如下:（五）其它办法其它办法文献虽然有很多，但是一般的情况下工业化的可能性较。有文献指出叔丁基异氰酸脂和乙醇胺在AgCl的作用下可以生成2号位没有被取代的噁唑啉。因为异氰有臭味，成本高，AgCl不能回收，对
7、环境有污染。AgCl的废液遇酸性物能够产生有剧毒的HCl，危险性大。故在工业上应用价值不大。，研究作者认为随着嘻哇琳应用的日益广泛，相信将会有更多、更经济的办法产生，并且得到更大的应用。二、二元酸的制备办法（一）催化氧化裂解制备研究了催化材料选择对催化氧化产物选择性控制的重要性, 并对生物质催化制备有机二元酸的研究及发展前景进行了研究。化工原料供给主要依赖石油等化石资源, 化石资源储量有限且不可再生, 其过度开采和使用造成的环境等问题已受到社会的极大关注. 减少对化石资源的依赖, 成为可持续发展的重要保障。1.使用制备二酸丙二酸二甲酯是丙二酸的衍生物。CH2-上的氢原子比较活泼,酸性不强,丙二
8、酸二甲酯能够发生水解、烷基化、酰基化、Knoevenagel 反应和 Michael 加成等化学反应,在有机制备、医药、香料、染料等领域有广泛应用。2.CC 键催化氧化裂解制备现阶段，氰化法和催化羰基化法是制备的两种重要路线。氰化法是以氯乙酸为原料, 经中和、氰化、水解和酯化反应得到,但该办法使用氯化物和氰化物，反应过程中生成大量有毒的副产物。催化羰基化法以氯乙酸酯为原料,同时需贵金属或金属羰基化合物作为催化剂。因此,开发以生物基平台化合物为原料制备丙二酸二酯的新办法, 具有重要意义.（二）催化氧化裂解制备丁二酸(酯)1.丁二酸(酯)的应用丁二酸是非常重要的化工材料, 在医学、食用产品、化工业
9、都有应用的地方。丁二酸通过酯化、脱水等化学反应可生成丁二酸二酯和丁二酸酐, 还可用于生产1,4-丁二醇、四氢呋喃、g-丁内酯、吡咯烷酮等重要的化学品。2.CC 键催化氧化裂解制备丁二酸(酯)目前, 丁二酸(酯)的制备主要采用马来酸酐催化转化法, 该路线是以苯或丁烷为原料, 首先通过高温催化氧化得到马来酸酐, 再经加氢、酯化反应得到. 另一种制备丁二酸的办法是生物转化法, 这种技术路线以不依赖化石资源的糖类等化合物为原料, 显示出极大发展潜力。（三）生物法制备二元酸2000 年, L .Erdm ann 等 13首次将具有消炎作 用的水杨酸(邻羟基苯甲酸引入到葵二酸中, 聚 合后得到了高分子前药
10、。此办法的特点 是在高分子降解的同时药物也逐渐得到释放,从而使得药物的释放过程具备零级动力学特征.他们还进一步研究了该聚合物在骨组织中局部释放的效应, 通过一些组织病理的研究得到了较好的结果。这类高分子药物目前在国内很少得到研究。本文以己二酸酐与邻羟基苯甲酸为原料、干燥的 THF 作溶剂, 在氮气的保护下,经过一步反应,制备了己二酸单(2-羧苯酚) 酯.上述3 种功能型二元酸均可用作聚酸酐的单体。（四）新催化法制备C21二元酸陈美林、张珍明、赵红博（2016）用 Pd / C + 吡啶硫酮催化妥尔油脂肪酸中的非共轭亚油酸转化为共轭亚油酸，再与丙烯酸在对羟基苯甲醚阻聚剂存在下发生 DielsAl
11、der 反应制备C21二元酸。收率为 41.5%、酸值为 298 2 mg KOH/ g、纯度 92.6%,亚油酸转化率为 95 5% 。用元素分析、I、LC MS 和酸值对产物的结构和性质进行了表征。三、噁唑啉的制备前景李灿，王红（2016）种手性吡啶双噁唑啉催化剂，由吡啶双噁唑啉手性配体4-Z-2，6-双 4(S)-R噁唑啉-2-吡啶和钪、钇以及镧系金属盐两部分组成。制备办法是将金属盐、等摩尔量的吡啶双噁唑啉配体以及4分子筛混合，然后向其中加入所需的溶剂，在-7825下搅拌原位生成催化剂。上述催化剂用于催化Diels-Alder反应时催化剂用量通常为底物用量的15。该类催化剂能够高效、高选
12、择性地催化，-不饱和N-酰基噁唑烷酮以及，-不饱和酯的Diels-Alder反应。在常压、025的条件下能够得到高达100转化率和96的对映体选择性。四、二元酸的制备前景陈永钢，尹志刚，钱恒玉，张同艳，余述燕（2016）按照二元酸单酯的不同类别,综述了它们不同的制备办法。主要包括控制醇酸比直接酯化法;二元酸双酯部分水解法;二元酸(酐)和二元酸双酯酯交换法;一元酸酯催化氧化等办法。评价了每种制备办法的优缺点,对二元酸单酯的工业化制备提供了理论指导。宋怡鹏（2016）采用碱金属盐或碱土金属盐为催化剂催化制备柠康酸酐、丁二酸酐和戊二酸酐。首先,研究了衣康酸催化脱水制备柠康酸酐工艺,考察了催化剂种类和
13、用量、带水剂种类和用量、反应时间等因素对反应结果的影响,即用一定量的衣康酸,带水剂二甲苯和催化剂氢氧化钡,加热至回流,反应时间6 h。在上述条件下,柠康酸酐收率和质量分数分别为83.1%和98.9%。并用1HNMR、13CNMR和FT-IR等技术手段表征了所得产品,结果表明,所得产品即为柠康酸酐。其次,研究了丁二酸催化脱水制备丁二酸酐工艺,考察了催化剂种类和用量、带水剂的种类和用量、反应时间等因素对反应结果的影响,即用一定量的丁二酸,带水剂四氢萘质量和催化剂氧化镁,加热至回流,反应时间4 h。在上述条件下,丁二酸酐收率和质量分数分别为93.1%和99.8%,采用1HNMR、13CNMR和FT-
14、IR等技术手段表征了所得产品,结果表明,所得产品即为丁二酸酐。最后,研究了戊二酸催化脱水制备戊二酸酐工艺,考察了催化剂种类和用量、带水剂的种类和用量、反应时间等因素对反应结果的影响,即用一定量的戊二酸,带水剂四氢萘质量和催化剂磷酸二氢钠,加热至回流,反应时间8 h。在上述条件下,戊二酸酐收率和质量分数分别为66.3%和97.6%。总结噁唑啉和二元酸的制备都有很多种办法，分别为按所用的原料不同，噁唑啉的制备办法可分为5类。（1）从梭酸类来制取;（2）从酞胺类制取;（3）从梭酸醋制取;（4）从氰类来制取;（5）其它办法。噁唑啉和二元酸的应用主要是首先，噁唑啉和其他有机物反应可以制备燃料电池中的隔膜
15、。其次，与高分子的有机酸、有机胺混合，能够制备一种树脂材料，这种树脂可以用于燃料粉刷中。最后，与酚类、醛类混合在一起，可以制备一种高分子的聚合物，能够用在我国的航空事业上。二元酸在化工方面的用处是十分广泛的，本文介绍了二元酸的用途、来源、国内外研究状况。说明制备长链二元酸是中国正在发展的产业。二元酸的制备办法可分为以下几类。（1）催化氧化制备生物有机二元酸；（2）催化氧化裂解制备二元酸；（3）生物法制备二元酸；（4）新催化法制备C21二元酸；（5）其他办法。参考文献1宁国慧,赵温涛,边强,唐向阳.3,5-二取代的异噁唑啉类衍生物的制备及杀菌活性研究J.有机化学,2014,34(09):1800-1805.2李滔,杨文灏,张玉卫,牛茂善,徐日炜,余鼎声.对炔丙氧基苯基噁唑啉的制备及改性苯并噁嗪树脂的研究J.高分子学报,2014(03):302-308.3刘磊,麻红利,吴燕华,袁德凯,刘吉平,傅滨,马晓东.手性双噁唑啉配体在不对称催化中的应用新进展J.有机化学,2013,33(11):2283-2290.4张迪,李健莹,汪晓婵,岳宏新,胡美娜,于秀,徐缓.聚(2-乙基-2-噁唑啉)-胆固醇氯甲酸酯修饰盐酸阿霉素脂质体的制备及评价J.药学学报,2015,50(09):1174-1179.5江玉亮,韩巧荣,周文龙,徐助雄,王炳祥.3-(2-羟基-4,6-二甲氧基苯基)-5-芳基异
