1、农药中毒农药中毒 马文军马文军 农药中毒农药中毒 一、概述 二、有机磷酸酯类农药 三、氨基甲酸酯类农药 四、有机磷农药与氨基甲酸酯农 药的毒作用 五、拟除虫菊酯类农药中毒 一、概述一、概述（一）定义（一）定义 农药农药(pesticides)：指用于防止：指用于防止、控制或消灭一切虫害控制或消灭一切虫害的化学物质或化合物的化学物质或化合物。农药也包括植物生长调节剂和卫生杀虫剂。中华人民共和国农药管理条例中的定义为：用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的的调节植物、昆虫生长的化学合成或来源于生物、其他天然物质的一种或几种混合物及其制剂。昆虫、啮齿类动物、线虫、真
2、菌或其它有生命的危害物 杀鼠 调节植物、昆虫生长 农林产品防腐、保鲜 预防损害堤坝害虫 在农业、铁路、公路、桥梁、机场、建筑物应用。在农业、铁路、公路、桥梁、机场、建筑物应用。范围广 我国农药生产发展迅速，已成为世界第二大农药我国农药生产发展迅速，已成为世界第二大农药生产国，也是农药出口大国生产国，也是农药出口大国。我国农药行业发展迅速我国农药行业发展迅速 现已形成了包括原药生产、制剂加工、原料中间体、科技开发在内的完整工业体系。农药生产能力和总产量居世界第二位，占全球产量的25%；农药出口额2003年达到7.3亿美元，与1994年（1.52亿美元）相比，增长380.26%，成为世界农药出口大
3、国。部分产品达到国际先进水平，如杀虫剂吡虫啉、溴氧菊酯，杀菌剂多菌灵、甲霜灵等。我国强制执行的200多个国家或行业标准，均采用或等同国际标准。3000多个制剂产品，高效低残留品种已占95%。杀虫剂在总产量中的比重不断下降，而杀菌剂和除草剂的比重逐渐上升。我国农药出口也连年大幅度增长。国际上严格限制的高污染、高消耗农药生产向我向我国转移国转移 接触人群众多接触人群众多 云南省某地区农药中毒情况 组别 甲胺磷 敌敌畏 乐果 甲基对硫磷 敌百虫 其他有机磷 生产性中毒 149 22 14 2 2 27 非生产性中毒 566 322 150 5 9 128 合计 715 344 164 7 11 15
4、5 危害社会安定危害社会安定（二二）种类种类 按成份分类：按成份分类：原药（产生生物活性的物质）、制剂（含溶剂、助剂）按单、混剂分类按单、混剂分类：农药单剂、农药混剂。按作用方式分类按作用方式分类：触杀剂(Contact Poison)胃毒剂(Stomach Poison)熏蒸剂毒剂(Fumigant Poison)内吸毒剂(Systematic Poison)（二）种类（二）种类 按靶生物分类：按靶生物分类：1、杀虫剂杀虫剂 有机磷杀虫剂，有机氯杀虫剂，氨基甲酸酯类杀虫剂；用量最大。2、杀菌剂杀菌剂 无机杀菌剂，有机磷杀菌剂，有机砷杀菌剂；3、除草剂除草剂 燕麦敌；敌草隆；4、杀鼠剂杀鼠剂：
5、5、杀螨剂杀螨剂：6、杀螺剂杀螺剂：五氯酚钠 7、植物生长调节剂植物生长调节剂 矮状素，乙烯利；（二）种类（二）种类 按有机合成农药的化学结构分类：按有机合成农药的化学结构分类：有机磷有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、有机氯化合物、有机硫化合物、酰胺类化合物、脲类化合物、有机氯化合物、有机硫化合物、酰胺类化合物、脲类化合物、醚类化合物、酚类化合物、苯氧羧酸类、三氮苯类、二氮苯类、醚类化合物、酚类化合物、苯氧羧酸类、三氮苯类、二氮苯类、苯甲酸类、脒类、三唑类、杂环类、香豆素类、有机金属化合物等。苯甲酸类、脒类、三唑类、杂环类、香豆素类、有机金属化合物等。对人体的影响：对人体
6、的影响：急性中毒和长期接触后产生不良影响，急性中毒和长期接触后产生不良影响，有时农药的助剂和溶剂成为中毒的主要原因。有时农药的助剂和溶剂成为中毒的主要原因。（三三）人体健康影响人体健康影响 1、职业危害职业危害 农药生产、运输、保管等过程；农业 使用过程；经皮吸收和经呼吸道吸收；2、非职业危害非职业危害 对蔬菜、水果的污染和残留；3、破坏生态环境破坏生态环境 在某些动植物体内富集或蓄积；4、特殊危害特殊危害 致突变（mutation）；致畸 （teratogenesis）；致癌（carcinogenesis）；迟发 性神经毒性（delayed neurotoxicity）；5、自杀自杀：农村地
7、区（三）危害（三）危害 2001年我国颁布了农药管理办法：年我国颁布了农药管理办法：国家实行农药登记制度，国家实行农药许可证制度，国家实国家实行农药登记制度，国家实行农药许可证制度，国家实行农药经营管理制度，国家实行农药适用范围的限制行农药经营管理制度，国家实行农药适用范围的限制。禁止使用的农药有两种：禁止使用的农药有两种：(1)敌枯双：对动物有致畸作用，人有皮炎发生；敌枯双：对动物有致畸作用，人有皮炎发生；(2)二溴氯丙烷二溴氯丙烷(DBCP)：动物致畸和致癌，男性精子数减：动物致畸和致癌，男性精子数减少，农作物花生残留；少，农作物花生残留；(3)DDT，高残留、分解慢，属于，高残留、分解慢
8、，属于pops；(4)二溴乙烷：人、畜癌症，遗传损伤，胎儿畸形和肝脏肾二溴乙烷：人、畜癌症，遗传损伤，胎儿畸形和肝脏肾脏损伤。脏损伤。(5)艾氏剂和狄氏剂：有机氯农药，禁止使用。艾氏剂和狄氏剂：有机氯农药，禁止使用。(6)毒鼠强：高毒急性毒性类鼠药，禁止生产和使用。毒鼠强：高毒急性毒性类鼠药，禁止生产和使用。（四）毒理学测试（四）毒理学测试 1、一般毒性、一般毒性 general toxicity 急性毒性急性毒性 acute toxicity test LD50（经口和经皮）；（经口和经皮）；LC50（吸入）（吸入）目的：靶器官（目的：靶器官（target organ）亚（慢）性试验剂量选择
9、亚（慢）性试验剂量选择 判断：经口判断：经口LD500.5mgkg，不作为农药；，不作为农药；LD505000mgkg，基本无毒性；，基本无毒性；经皮经皮LD504000mgkg，基本无毒性；，基本无毒性；我国农药的急性毒性分级标准我国农药的急性毒性分级标准（大鼠试验）（大鼠试验）-毒性分类毒性分类 经口经口LD50(mg/kg)经皮经皮LD50(mg/kg)吸入吸入LC50(mg/kg)2hr _ 剧毒剧毒 5 20 5000 5000 5000-Acute toxicity classification,1995年颁布，除上述数据外，还需要中毒和死亡特征（四）毒理学测试（四）毒理学测试 2
10、、蓄积性蓄积性（accomulation)蓄积系数蓄积系数K=从试验开始到出现从试验开始到出现50%动物死亡时的累计总剂量动物死亡时的累计总剂量/一次给药的一次给药的LD50剂量剂量 K5 轻度蓄积轻度蓄积（极弱）（极弱）（反复染毒实验动物对化学物发生过敏）（反复染毒实验动物对化学物发生过敏）3、亚（慢）性毒性亚（慢）性毒性 时间：时间：1-6月月 目的：目的：剂量剂量-反应关系，反应关系，NOAEL、LOAEL、安全限量参考值、安全限量参考值 毒作用特点与靶器官毒作用特点与靶器官 外推外推（四）毒理学测试 4、特殊危害特殊危害 Ames试验：基因水平试验：基因水平 微核实验：微核实验：染色体
11、水平染色体水平 性细胞：精细胞染色体畸变性细胞：精细胞染色体畸变 Ames试验：试验：本试验采用鼠伤寒沙门氏菌的组氨酸缺陷性突变菌株，他们在缺乏组氨酸的培养基上不能生长，而在致突变物的作用下受试菌株可以发生回复突变，获得合成组氨酸的能力，在缺乏组氨酸的培养基上生长。因此，菌落数越多，说明致突变能力越强。Ames试验原理试验原理 鼠伤寒沙门氏菌鼠伤寒沙门氏菌 组氨酸营养缺陷型组氨酸营养缺陷型 原养型原养型(his+)突变株突变株(his-)代谢活化系统代谢活化系统 受试物受试物 正向突变正向突变 回复突变回复突变（五）职业流行病学调查（五）职业流行病学调查 了解农药中毒的分布、主要种类、了解农药
12、中毒的分布、主要种类、预防措施评价预防措施评价（六）预防（六）预防农药管理的法规农药管理的法规 1、制订车间空气中TWA；2、制订水和大气卫生标准，三废排放标准；3、制订食品卫生标准；4、严格执行农药管理的有关规定：生产许可，专营制度，限制和禁止使用高毒类农药；农药的容器和标签必须符合国家规定，有明确的成分标识、毒性分级、急救措施等。5、有关人员安全使用和管理农药的宣传教育，6、遵守安全操作规程：、遵守安全操作规程：(1)运输：专人、专车，运输：专人、专车，(2)营销：剧毒的农药要有专门的仓库或专柜，营销：剧毒的农药要有专门的仓库或专柜，(3)配药、拌种要有专门的容器。清洗容器，免水源污染。配
13、药、拌种要有专门的容器。清洗容器，免水源污染。(4)喷药：不要逆风，正午、大风作业。喷药：不要逆风，正午、大风作业。(5)施药的工具：泄漏。严禁用嘴吸喷头。施药的工具：泄漏。严禁用嘴吸喷头。(6)个人防护：长衣长裤，眼罩。严禁吸烟、吃饭，打药后洗澡。个人防护：长衣长裤，眼罩。严禁吸烟、吃饭，打药后洗澡。(7)显著标志。禁止人员和动物进入。显著标志。禁止人员和动物进入。、医疗卫生措施、医疗卫生措施 就业前和定期体检；再哺乳和孕期禁止从就业前和定期体检；再哺乳和孕期禁止从事农药作业，事农药作业，、其他：在高毒类农药加入警告色，避免错误使用。、其他：在高毒类农药加入警告色，避免错误使用。农药管理的法
14、规 中华人民共和国农药管理条例中华人民共和国农药管理条例 农药安全使用规定：农药安全使用规定：农药合理使用准则农药合理使用准则 农村农药中毒卫生管理办法农村农药中毒卫生管理办法 二、有机磷酸酯类农药 有机磷农药(Organophosphate Pesticidcx，OPP)是世界范围内应用最广泛，用量最大的一类农药。多数品种为剧毒或高毒，常因操作不当或保管不善及意外服用等引起人畜中毒。WHO报道，全世界每年约300万人次万人次农药中毒患者，80有机磷农药。我国中毒患者约10万万/年，年，7080有机磷农药中毒，病死率为1015。农药中毒和死亡中，农药中毒和死亡中，有机磷农药引起的占绝大多数有机
15、磷农药引起的占绝大多数，二、有机磷酸酯类农药 有机磷的价格较便宜。有机磷对害虫的毒力低于拟除虫菊酯，对人畜毒性高于拟除虫菊酯，但在抗药性、使用方式、应用范围等方面占优势。二、有机磷酸酯类农药二、有机磷酸酯类农药(organophosphorus pesticide)（一）理化性质（一）理化性质 结构与毒性 R1或R2 乙氧剂毒性甲氧基 Z 为氧 磷酸酯类；为硫 硫代酸酯类 X 烷氧基、芳氧基或其它基团 酸或碱性，磷酰基 PR1R2ZX二、有机磷酸酯类农药 有机磷农药分类有机磷农药分类：(化学结构和取代基团种类）磷酸酯类：敌百虫 硫代磷酸酯类硫代磷酸酯类：对硫磷、马拉硫磷、乐果 磷酰胺、硫代磷酰
16、胺类：甲磷胺、乙酰甲磷胺 焦磷酸酯、硫代焦磷酸酯和焦磷酰胺：双硫磷 二、有机磷酸酯类农药 纯品为白色结晶，大蒜或韭菜的特殊臭味 比重1，比水重 常温常压下，有蒸汽溢出 不耐热，易爆炸 二、有机磷酸酯类农药 接触机会接触机会 职业接触机会职业接触机会:工业生产中工业生产中，出现跑出现跑、冒冒、滴滴、漏；漏；检修设备或设备发生故障检修设备或设备发生故障，农药外溢；农药外溢；分装呼吸道吸入或经皮肤吸收分装呼吸道吸入或经皮肤吸收 农业使用过程中农业使用过程中，喷洒喷洒 熏蒸灭虫熏蒸灭虫。(粮库粮库)、拌种灭虫拌种灭虫(如棉花如棉花、马铃薯马铃薯、蚕豆等蚕豆等)及涂茎灭虫及涂茎灭虫(用具在运输用具在运输、装卸装卸、储存储存、供销与保管供销与保管 二、有机磷酸酯类农药 日常生活接触日常生活接触：如误食或误服、自杀、投毒等均可引起中毒 滥用有机磷农药防治卫生害虫，如灭蚊、蝇、治疗皮肤病如疥疮；浸泡衣服及床上用品，口服有机磷驱虫等；用污染较重的水源(水井、池塘)洗澡及洗衣服等，均可引起中毒（二）毒理（二）毒理 1、吸收 消化道、呼吸道和完整皮肤及粘膜。经皮吸收为职业中毒主要途径。2、分布 分布主要为肝