1、世界阻燃纤维与阻燃面料开发新进展情况一、概述近年来，世界各国因纺织品引起的火灾不断增加。我国这十几年来，平均每年发生的火灾次数为3-4万起，死亡人数2-3千人，火灾损失折款2-3亿人民币。这些事故都是因纺织品燃烧引起的。而我国的纺织品阻燃技术始于上世纪50年代，以研究棉织物暂时性阻燃整理起步，但开展缓慢。上个世纪60年代才出现耐久性纯棉阻燃纺织品。上个世纪70年代开发了阻燃剂后开始了对合成纤维及混纺织物阻燃技术研究阶 段。上世纪80年代，我国阻燃织物进入了新的开展时期，许多单位开发了棉、涤及混纺织物的阻燃剂及整理技术和阻燃合成纤维。阻燃纤维的研究开发-我国阻燃纤维的研究开发起步于上世纪70年代
2、；上世纪80年代至今，上海、吉林、山东、广东、天津、四川、北京、江苏等省市的一些科研单位、院校及工厂相继对阻燃纤维 进行了小试研究，涤纶和丙纶已形成批量生产能力，但总体说来，阻燃纤维产品仍处在研究和试阶段。二、合成纤维阻燃改性的技术现状1.聚丙烯纤维的阻燃改性聚丙烯纤维的阻燃改性主要是通过添加改性和阻燃后整理的方法制备。目前，聚丙烯主要通过利用卤素阻燃剂和三氧化二锑等协效剂共同作用来获得阻燃效果，通常首先在聚丙烯切片中添加高浓度的阻燃剂及其它助剂，经过共混制造阻燃母粒，然后与常规聚丙烯切片纤维熔融纺丝成形，制备具有阻燃性的聚丙烯纤维。磷溴协效阻燃体系用于聚丙烯纤维的阻燃具有良好的阻燃效果，环境
3、污染小，而磷氮协效阻燃体系用于聚丙烯纤维具有更好的阻燃效果，但是在聚丙烯纤维中的应用条件相对较高。2.聚酰胺纤维的阻燃改性可用作为聚酰胺6及聚酰胺66共聚阻燃改性的阻燃剂主要有红磷和二羧酸乙基甲基磷酸酯等。红磷常与惰性化合物，如氢氧化锰、氢氧化铝等共同作用对聚酰胺6及聚酰胺66进行阻燃改性。国内用于生产阻燃聚酰胺纤维比拟好的共聚阻燃剂是山西化纤研究所生产的 NF8702型聚酰胺纤维阻燃剂。膨胀型阻燃体系在聚酰胺纤维阻燃改性方面具有潜在的市场应用价值。用于聚酰胺共混改性的阻燃剂比拟多，如低相对分子质量的含磷化合物、氯代聚乙烯、溴代季戊四醇及三氧化二锑等。采用硼、锑和溴组成的三元阻燃体系对聚酰胺进
4、行阻燃改性，其阻燃效果比拟好。另外采用红磷或微胶囊化的红磷与聚酰胺共混纺丝也能获得具有自熄灭性能的阻燃聚酰胺纤维。3.聚丙烯腈纤维的阻燃改性 共聚阻燃改性方法主要是在聚丙烯腈纤维中引入含有卤素或磷元素等 的共聚单体，如氯乙烯、二氯乙烯、烯丙基磷酸烷基、乙烯基双(2氯代乙基)磷酸等共聚单体。目前世界上已经工业化生产的阻燃聚丙烯腈纤维大都采用共聚法制造。由于共混阻燃聚丙烯腈纤维中阻燃剂的含量不能太高，因而要选用高效的阻燃剂，且阻燃剂在纺丝原液中的溶解性和均匀稳定分散性要好，以及与聚丙烯腈的相容性，纺丝过程中的保存率、耐洗涤性及 毒性等，因此阻燃剂的选择难度较大，目前已工业化的共混阻燃聚丙烯膀纤维的
5、品种很少。4.聚酯纤维的阻燃改性可用于聚酯纤维的添加型阻燃剂比拟多，添加阻燃剂也是聚酯纤维最初的阻燃改性方法。阻燃剂主要有卤素阻燃剂和磷系阻燃剂。其中卤素阻燃剂中又以溴类阻燃剂的阻燃效果为最好，且可与通过锑类化合物(如三氧化二锑)与其形成协效作用来提高其阻燃效果。磷系阻燃剂中各种有机磷酸酯、磷酸酯、磷化合物以及氧化磷等阻燃剂都可以用于聚酯纤维阻燃改性。其中芳香族磷酸酯热分解稳定性好，参加到聚酯熔体中对聚酯的热降解影响较小，从而不会影响纺丝工艺和纤维的性能。目前，添加型阻燃剂在一些小的聚酯纤维生产企业中得到了广泛的应用。聚酯纤维用反响型阻燃剂是指分子中含有阻燃元素(磷、氯、溴、氮)及活性基团(羧
6、基、羟基以及酸酐等)的小分子阻燃剂。反响型阻燃剂将逐渐取代添加型阻燃剂。通常参加较低含量(38)的阻燃剂就可以使纤维具有良好的阻燃效果。可用于聚酯纤维的反响型阻燃剂包括卤素和磷系阻燃剂。目前国际上最常用的是磷系共聚型阻燃剂。磷系阻燃剂对聚酯纤维具有良好的阻燃效果，且燃烧过程中没有毒性气体的生成，属于环保友好型阻燃体系。我国山东青岛大学开发的磷系阻燃剂羧酸烷基磷酸SPFR ，是我国首次研制开发成功并商业化生产的聚酯纤维用共聚型磷系阻燃剂，目前已到达世界上同类产品的技术标准。日本采用聚酯与次磷二酸衍生物以及化学元素表中第、族中至少一种金属元素的氧化物共聚来生产阻燃聚酯纤维。三、国内外公司研究阻燃纤
7、维与纺织品进展情况1. 山东海龙公司山东海龙公司的安纺阻燃纤维和纽代尔纤维，取得了很好的效果。特别是安纺阻燃纤维，它是在国家“863方案研究成果根底上开发的一种具有阻燃抗熔滴性能的高技术纤维新材料。该产品采用新一代纤维阻燃技术溶胶凝胶技术，使无机高分子阻燃剂在粘胶纤维有机大分子中以纳米状态或以互穿网络状态存在，既保证了纤维优良的物理性能，又实现了低烟、无毒、无异味、不熔融滴落等特性。再加上粘胶纤维本身具有良好的吸湿透气性，易染色特点，使得其应用性能、安全性能和附加值大大提高，可广泛应用于民用、工业以及军事等领域。该公司的产品特别令人瞩目，去年韩国等客户达成了安纺阻燃纤维定单合同。 2.唐山三友
8、集团公司由木材或棉花短绒为原料进行提纯生产出来的一种天然纤维阻燃纤维，是河北唐山三友集团化纤近期推出的新产品。该纤维在生产过程中采用新型的浆料研磨设备及先进的纺前注射工艺，因而纤维具有良好的可纺性、永久的阻燃性，适合与多种纤维混纺，可广泛应用在特种作业环境、家居物品、工业、军事等领域。3. 新乡化纤股份经过多年试验，新 乡化纤股份成功开发出阻燃粘胶纤维包括长丝、短丝新品种并批量生产。该纤维具有天然棉花的特性，吸湿性好、穿着舒服、可降解，极限氧指数可达29%以上，该产品适合于作纯纺、混纺，也可以作阻燃填充物，尤其适合于飞机、汽车、宾馆、歌厅、网吧等公共场所和消防服使用。该产品开发成功对公共安全将
9、大有益处。4.浙江纺织服装学院浙江纺织服装学院重点实验室，日前成功研制了耐高温阻燃及热辐射防护织物。这是该院继抗菌卫生织物、抗油拒水织物、防酸透气织物、多功能复合织物、纳米电磁脉冲防护织物等研制成功后又一项实验项目成功。耐高温阻燃及热辐射防护织物，采用耐高温高科技纤维研制，具有高强、耐热、防火、防电弧、抗热辐射等特点。在电焊焊花下方放置5分钟，布面仅变色，无明显破损。制作服装后适用于消防、电焊、冶金、炼钢等行业接触明火及辐射热源场所的劳动保护用品。5.德国纺织公司在火灾事故中，纺织品着火蔓延的情况很常见。纺织品尤其是化纤产品在燃烧时，散发出炝人的有毒烟气。据欧洲阻燃协会EFRA研究，每年死于火
10、灾的人员，有很大一局部被有毒烟气熏炝窒息而死。从燃烧的织物上散出的烟气中，除含有一氧化碳和二氧化碳外，还含有氰化氢、氯化氢、氯气、碳酸氯等。德国研制出的TreviraCS新型面料，它在燃烧时排出的一氧化碳，只相当于其它面料如LSZ羊毛面料，变性聚丙烯腈的五分之一，燃烧和阻燃时不散发氰化氯、二氧化硫、氯化氢、氟化氢等气体。通常凡经外表处理的阻燃面料，阻燃性能都是随着时间推移而逐渐降低，而用TreviraCS面料制成的阻燃产品，在合成纤维时聚合物链中即含有磷的成分，因纤维本身阻燃，其性能可长久保持。阻燃性能既不受洗涤影响，也不受纤维老化影响。6.美国杜邦公司阻燃纺织品以美国杜邦公司上世纪60年代生
11、产的Nomex最为著名。其本身具有永久阻燃性以及优良的热稳定性。美军的防护服装便使用了这种纤维。随着该纤维的广泛应用，杜邦公司又相继开发了一系列改良的Nomex产品，其中以NomexIIIA的应用最为广泛，其组成为93Nomex、5Kevlar和2抗静电纤维。参加Kevlar是为了增加衣服在高温火焰以及电弧闪爆下抗热、抗收缩及抗震性能，参加抗静电纤维是为了减少静电，改善穿着舒适性。 Nomex极限氧指数为28，具有较高的分解温度，而且高温条件下不会熔融。Nomex具有很好的热稳定性，在260C高温下连续使用100小时后，其强度仍能保持原强度的65。在304C高温下使用7天，仍能保持原强度的50
12、。Nomex同时具有优异的耐化学性，即耐酸碱、氧化剂及有机溶剂等。其耐辐射性优良，在一定强度的紫外线和Y射线的照射下，其强力几乎没有损失。NomexA有白丝和原液着 色色丝两种。其白丝染色已经过关。日前在工业阻燃服、防电弧服、消防服、赛车服以及电焊和炉前工作服应用。日本自卫队采用Nomex与棉混纺并对棉做阻燃后处理。另外，劳保服装和生产企业的领头羊杜邦宣布，公司推出 DuPont(TM) Protera(TM) 产品，这是一种新的天然阻燃面料，特别功能设计是保护人们免受电弧伤害。与经过抗燃处理的棉尼龙混纺面料相比，这种新产品提供高度的舒适感，同时也到达了NFPA 70E 2 类的标准要求。与棉
13、花尼龙混纺的服装相比，杜邦 Protera 服装的生命周期价值更长，它的稳固性是棉尼龙混纺面料的两倍，洗涤100次之后，其稳固性仍是两倍。此外，杜邦 Protera 的防热保护是天然的，洗涤或者穿旧了，都不影响它的功能，所以它不怕洗涤或者漂白，同时也不需要特别的洗涤程序。用杜邦Protera 缝制的服装受到损坏的程度低于棉尼龙混纺服装。杜邦 Protera 混纺纤维具有专利设计，它生产出来的最轻最舒适的 NFPA 70E 2 类服装面料，其价格在市场上极具竞争力。杜邦是一个以科学为根底的产品和效劳公司，他们将科学应用于实践，为人们的生命创造出更好、更安全、更健康、可持续开展和关键的解决方案。7
14、.美国通用公司美国通用公司所属，GE 塑料公司纤维和纺织品全球技术经理 Ann Marie Lak 和全球市场工业经理 Youssef Fakhreddine 在“国际纤维杂志上推介其新Ultem阻燃材料。有消息称，美国加利福尼亚州曾公布极为严格的褥垫mattress阻燃法规。这无疑将推动防火材料生产研究方面的开展。GE 公司的Ultem树脂材料是非常适用于满足加利福尼亚技术通报TB603 标准关于床上用品阻燃的要求。Ultem 聚醚酰亚胺PEI树脂是广泛用于需要阻燃和防止烟雾扩散的材料，有助于褥垫、席梦思等产品制造商生产防止明火加速燃烧的产品。GE公司过去从未用Ultem树脂生产过纤维材料，
15、但其科技人员不畏艰辛，和下游生产商开始评估其用于高能织物的潜在功能，并进行研究 加利福尼亚州TB603 标准即将实施，给床上用品生产商发出了警示，因为后者常用聚氨酯泡沫材料和聚酯絮材制作产品。加利福尼亚州标准提出了技术性要求，包括使用高性能原材料和不同的褥垫设计来解决这一问题。 另一个有关的问题是卤素材料阻燃剂会释放有毒浓烟。欧盟关于危险品限制RoHS的法规，严格禁止使用阻燃剂中常含的多溴化二苯醚PBDE。预计加州的标准将会被其它地区所采用，如最近消费者安全委员会CPSC宣布的全美标准，要求制造商必须保证阻燃材料能符合各种市场法规要求。GE Ultem树脂是一种未定形高性能聚合物，它呈现杰出的
16、耐高温、强度好、模量大、广谱耐化学性、本身抗燃烧性和低致 烟性；玻璃化转变温度为217、相对热指数RTI为170，这种聚合物在高温时，能保持强度整体性。Ultem树脂产品，在安全设施以及要求严格阻燃标准的场合中使用已经历较长期的考验，如消防员头盔，飞机和火车内装饰材料等，这些都是成为它可以做褥垫和床上用品材料的关键因素。8.日本东丽杜邦等家公司日本东丽杜邦、一村产业和高安3家公司日前联合宣布，使用凯芙拉(Kevlar)芳香尼龙纤维已成功开发出高阻燃、高吸音的新型非织造布，将面向汽车内装材料领域投产和销售这种新型非织造布。这种新型非织造布由于没有进行特殊的阻燃加工，因此能够控制燃烧时产生甲醛，而且利用简