1、农药的分析 主要内容主要内容 概述概述 敌百虫敌百虫 的分析的分析 对硫磷对硫磷 的分析的分析 （3）乳油：药剂和乳化剂按一定比例溶解在一、两种有机溶剂中（如苯、甲苯），成为药剂及乳化剂的溶液，称为乳油，特点：易粘附在农作物上，并渗进 体内，因而效果较好，不易被雨水 冲去，药效比较长。（4）乳粉：固体药剂加热熔化后倒入加热的乳 化剂（如亚硫酸低浆废液等）中搅 拌混合，然后烘干，粉碎而成。可节约大量溶剂，加水搅拌同样 形成悬浮液，缺点：贮存时易结 块，药效比乳油短 （5）颗粒剂：利用煤渣、土粒等吸附一定量的农 药，配制而成的一种颗粒状的剂型。特点：药效较长，不易引起作物药害。农药分析工作者应注意
2、：做好安全，预防中毒 a.如加热蒸发要在通风橱内操作 b.高毒农药专人保管，登记数量。c.不用嘴吸，要用吸尔球或水抽气 管吸取。d.辨别气味不应用鼻直接去嗅，而 应在20cm远用手扇动气流。农药含量测定常用的方法：（1）电位滴定法（2）极谱分析法（3）紫外-可见分光光度法（4）薄层色谱法（5）气相色谱法（6）高效液相色谱 2、敌百虫的分析 分子式分子式 C4H8Cl3O4P 分子量分子量257.44 结构式结构式：PCH3OCH3OOCHCOHClClCl学名：学名：0，0-二甲基二甲基-2，2，2-三氯三氯-1-羟基乙基磷酸酯羟基乙基磷酸酯 其它名称：其它名称：Diptenex,Tugon，
3、Dylox等等等等 物性：白色结晶固体，熔点白色结晶固体，熔点8384 沸点沸点100/13.3Pa（0.1mmHg）敌百虫在中性及弱酸性介质中常温下较敌百虫在中性及弱酸性介质中常温下较稳定，高温下会被水解，在稳定，高温下会被水解，在PH5.5时时可转化为敌敌畏，碱性增大，温度升高，可转化为敌敌畏，碱性增大，温度升高，转化愈快。转化愈快。化学性质：化学性质：工业品：工业品：敌百虫有原粉，粉剂，可湿性粉剂，敌百虫有原粉，粉剂，可湿性粉剂，乳油等等。乳油等等。敌百虫原粉外观（精制品）：敌百虫原粉外观（精制品）：白色结晶固体，工业品为白色或减黄色白色结晶固体，工业品为白色或减黄色 固体，其技术指标固
4、体，其技术指标 见表见表 1、水分的测定：、水分的测定：60真空干燥法或真空干燥法或1055烘箱法烘箱法 2、酸度、酸度 标准碱液滴定法，标准碱液滴定法，指示剂：甲基橙或甲基红指示剂：甲基橙或甲基红 3、敌百虫含量的测定方法、敌百虫含量的测定方法 PH5.5PCH3OCH3OOOCHCClCl +HClPCH3OCH3OOCHCOHClClCl其测定法都是利用敌百虫的这个性质其测定法都是利用敌百虫的这个性质 3.1银量法银量法(容量分析法容量分析法)原理：敌百虫在碱性介质中分解，原理：敌百虫在碱性介质中分解，定量释放出定量释放出HCl，用硝酸银沉淀，用硝酸银沉淀Cl-，从而测定敌百虫的含量。多
5、余的从而测定敌百虫的含量。多余的 硝酸银硝酸银用硫氰酸铵回滴。用硫氰酸铵回滴。PH5.5PCH3OCH3OOOCHCClCl +HClPCH3OCH3OOCHCOHClClCl333443)SCN(FeSCN3FeNONHAgSCNSCNNHAgNO具体步骤：具体步骤：取0.30000.4000于250ml锥 形瓶中加50ml 乙醇溶解恒温水浴中10min加5ml的Na2CO310min后加5mlHNO320mlH2O35mlAgNO33ml硫酸铁铵+3ml临苯 二甲 酸二丁酯AgClNH4SCN标 定 过量的AgNO3终点为红色同时测空白：同时测空白：取0.30000.4000于250ml锥
6、 形瓶中加50ml 乙醇溶解恒温水浴中10min加5ml的Na2CO30mlH2O mlAgNO33ml硫酸铁铵+3ml临苯 二甲 酸二丁酯AgClNH4SCN标 定 过量的AgNO3终点为红色加 计算公式计算公式 敌百虫含量敌百虫含量x%=10001.12574.0)2m4v2c3v1c1m2v2c1v1c(c1AgNO3的浓度的浓度;c2NH4SCN的浓度；的浓度；V1-测定样品时消耗的测定样品时消耗的AgNO3的体积；的体积；V3-测定空白时消耗的测定空白时消耗的AgNO3的体积；的体积；V2-测定样品时消耗的测定样品时消耗的NH4SCN的体积；的体积；V4-测定空白时消耗的测定空白时消
7、耗的NH4SCN的体积。的体积。0.2574为敌百虫的摩尔质量；为敌百虫的摩尔质量；1.01：方法的校正系数：方法的校正系数 3.2电位滴定法电位滴定法 用电位法确定用电位法确定确定容量分析的滴终点确定容量分析的滴终点。一个电极电位随被测组分的浓度的变化而一个电极电位随被测组分的浓度的变化而 变化，称为变化，称为指示电极指示电极，另一个电极的电位，另一个电极的电位 则保持不变，称为则保持不变，称为参比电极参比电极，方法的灵敏度高，可在浑浊，方法的灵敏度高，可在浑浊，有色的溶液中进行滴定。尤其有色的溶液中进行滴定。尤其 是薄层和电位滴定联用时，所以是薄层和电位滴定联用时，所以 在农药分析中广泛应
8、用。在农药分析中广泛应用。特点：特点：具体步骤：具体步骤：取0.30.35样品 于250ml锥 形瓶中加40ml 乙醇溶解恒温水浴中10min加5ml的Na2CO310mlHNO3100mlH2O100mlAgNO3电位滴定取0.30.35样品 于250ml锥 形瓶中加40ml 乙醇溶解加5ml的Na2CO310mlHNO3100mlH2O100mlAgNO3电位滴定空白空白 10001.12574.0)mcvmcv(2211计算计算x%=指示电极：银电极指示电极：银电极 参比电极：饱和甘汞电极参比电极：饱和甘汞电极 仪器：酸度计或自动电位滴定仪仪器：酸度计或自动电位滴定仪 3.33.3气相色
9、谱法：气相色谱法：玻璃柱：玻璃柱：2025%聚乙二醇聚乙二醇20M 担体：担体：8090目硅烷化的白色硅藻土目硅烷化的白色硅藻土 Anakoom,ABS，美国，美国 柱温：柱温：195 汽化：汽化：220 检测器：检测器：FIDFID（195195）步骤步骤：1、绘制标准曲线绘制标准曲线 做农药定量分析要求敌百虫标样的纯度做农药定量分析要求敌百虫标样的纯度99%称取称取250mg250mg敌百虫标样在敌百虫标样在250ml250ml容量瓶中，分容量瓶中，分 别取别取1 1，2 2，3 3，4 4，5ml5ml标准溶液于标准溶液于25ml 25ml 容量瓶中，容量瓶中，用乙酸乙酯定容，分别取用乙
10、酸乙酯定容，分别取5ml5ml进样，用进样，用h h（峰高）（峰高）C C作标准曲线。作标准曲线。2、测定、测定 称含敌百虫称含敌百虫100100200mg200mg的样于磨口瓶中，加适的样于磨口瓶中，加适 量的乙酸乙酯，剧烈振摇提取量的乙酸乙酯，剧烈振摇提取1min1min，静止分层，静止分层，取上层清液过滤（滤纸），重复提取取上层清液过滤（滤纸），重复提取5 5次，使敌次，使敌 百虫从填料中充分溶解出来，全部转移到百虫从填料中充分溶解出来，全部转移到100ml100ml 容量瓶中，用乙酸乙酯定容，进容量瓶中，用乙酸乙酯定容，进5ml5ml样，从标准样，从标准 曲线上查得敌百虫的浓度。曲线上
11、查得敌百虫的浓度。样品中敌百虫的含量按下式计算：样品中敌百虫的含量按下式计算：x%=100100mcc标准溶液上查得的敌百虫的浓度标准溶液上查得的敌百虫的浓度 100为定容体积为定容体积 m称样量称样量 该方法的精度为该方法的精度为12%，最小检出量为，最小检出量为0.01 g 如果样品为土壤或农作物中的残留量，如果样品为土壤或农作物中的残留量，前处理相同，用溶剂萃取，并根据含前处理相同，用溶剂萃取，并根据含 量和最小检测限确定取样量。量和最小检测限确定取样量。4、薄层层析、薄层层析-容量法容量法 薄层层析法是将样品经薄层分离薄层层析法是将样品经薄层分离 后与杂质分开的有效成分斑点与后与杂质分
12、开的有效成分斑点与 标准样品斑点进行面积比或光吸标准样品斑点进行面积比或光吸 收度比，以求得样品中的有效成收度比，以求得样品中的有效成 分的含量，这一方法在农药、制分的含量，这一方法在农药、制 药、食品、氨基酸的测定上已广药、食品、氨基酸的测定上已广 泛采用。泛采用。特点：简便、经济、广谱特点：简便、经济、广谱 薄层层析按机理可分为薄层层析按机理可分为 吸附层析吸附层析 分配层析分配层析 离子层析离子层析 排阻层析排阻层析 吸附层析的原理吸附层析的原理：试样中的各组分在吸附剂（固定相）试样中的各组分在吸附剂（固定相）上的吸附作用与展开剂（移动相）中上的吸附作用与展开剂（移动相）中 的溶解度不同
13、而达到分离的目标。的溶解度不同而达到分离的目标。组分的迁移原点到展开剂的距离离原点到化合物斑点的距溶液前沿移动的距离组分移动的距离Rf=RfB=Rf=（相对迁移值）cacbba一、铺板一、铺板 薄层所用的板一般为表面光滑清洁的薄层所用的板一般为表面光滑清洁的 整的玻璃板、塑料板、金属整的玻璃板、塑料板、金属。规格：规格：2020cm或或2040cm 使用前用软布蘸乙醇擦干并使溶剂挥发使用前用软布蘸乙醇擦干并使溶剂挥发 硅胶硅胶G或氧化铝或氧化铝G：硅胶，氧化铝硅胶，氧化铝 中加入石膏（约中加入石膏（约1015%）不加石膏等粘合剂的称为不加石膏等粘合剂的称为H 铺板的方法有干法和湿法铺板的方法有
14、干法和湿法 干法：吸附剂直接铺在板上干法：吸附剂直接铺在板上 但这种板操作时要求但这种板操作时要求 （1 1）近水平摆放：近水平摆放：（2 2）其它操作如点样、显色等都要仔细其它操作如点样、显色等都要仔细（3 3）薄层不牢固薄层不牢固 湿法湿法 涂板的方法：涂板的方法：a 倾倒法倾倒法 调成糊状的吸附剂，倒在玻璃板上，调成糊状的吸附剂，倒在玻璃板上，借助于玻璃棒并左右倾斜使吸附剂借助于玻璃棒并左右倾斜使吸附剂 布满整个板，较稠时，用手在板下布满整个板，较稠时，用手在板下 面轻轻敲打，使之均匀。面轻轻敲打，使之均匀。b涂布器法涂布器法：电动和手动涂布器：电动和手动涂布器 手动涂布器需要掌握涂布推
15、进速度，手动涂布器需要掌握涂布推进速度，不能太快或太慢，中间不能停顿或震不能太快或太慢，中间不能停顿或震 动，也可用一根玻璃棒，两端各套上动，也可用一根玻璃棒，两端各套上 一个一定厚度的塑料圈或用铜线代替一个一定厚度的塑料圈或用铜线代替 涂布器。涂布器。二、活化二、活化 因吸附水后对别的物质吸附能力下降，因吸附水后对别的物质吸附能力下降，去掉板中所吸附的水，提高它的吸附去掉板中所吸附的水，提高它的吸附 能力，这一过程称为活化能力，这一过程称为活化 涂布好的薄层板，自然晾干后，涂布好的薄层板，自然晾干后，活化后贮存在干燥器里备用活化后贮存在干燥器里备用。三点样三点样 农药分析中将农药分析中将0.
16、11mL样品溶液成带样品溶液成带 状点其有效成分含量在状点其有效成分含量在20mg左右，左右，点样直线距离距薄层底端点样直线距离距薄层底端20，两端各距两端各距21cm 四、展开剂的选择和展开方式四、展开剂的选择和展开方式 ）展开剂的选择）展开剂的选择 查阅文献查阅文献 微量圆环技微量圆环技术术 微型薄层板微型薄层板 ）样品的展开方式）样品的展开方式 点过样品的薄层板，经自然风干或点过样品的薄层板，经自然风干或 红外加热，吹风等方式将溶剂挥发红外加热，吹风等方式将溶剂挥发 尽，放在层析缸内进行展开。尽，放在层析缸内进行展开。五、显色五、显色 紫外光紫外光 254nm254nm或或365nm365nm或联合使用或联合使用 碘蒸汽碘蒸汽 薄层板暴露在碘蒸汽中的时间要薄层板暴露在碘蒸汽中的时间要 短，肉眼能看到就足够了，否则短，肉眼能看到就足够了，否则 要挥发尽碘需许多时间。要挥发尽碘需许多时间。水水 该法已用于环己醇，烃类，胆酸，该法已用于环己醇，烃类，胆酸，杜鹃醇的检出杜鹃醇的检出 化学法化学法 1 1 AgNOAgNO3 3-HNHN4 4OHOH 2 2 氯化钯氯化钯 放射显影法放射