1、HJ 25152012 1 环境标志产品技术要求 船舶防污漆 1 适用范围 本标准规定了船舶防污漆类环境标志产品的术语和定义、基本要求、技术内容和检验方法。本标准适用于各类船舶防污漆。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 17378.52007 海洋监测规范 第 5 部分：沉积物分析 GB 185812009 室内装饰装修材料 溶剂型木器涂料中有害物质限量 GB 18582008 室内装饰装修材料 内墙涂料中有害物质限量 GB 246132009 玩具用涂料中有害物质限量 GB/T 68242008 船底防污漆铜离子渗出率
2、测定法 GB/T 16483 化学品安全技术说明书内容和项目顺序 GB/T 21815.12008 化学品 海水中的生物降解性 摇瓶法试验 GB/T 250112010 船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定 GB/T 260852010 船舶防污漆锡总量的测试及判定 HJ/T 1532004 化学品测试导则 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 船舶防污漆 ship anti-fouling paints 指用于船舶控制或防止利生物附着的涂料。3.2 活性物质 active substances 指防污漆中对污损生物能起到普遍的或具体作用的化合物。3.3 环境风险评估 enviro
3、nmental risk assessment 通过检查化学品排放或释放造成的暴露以及这种暴露对生态系统结构和作用的影响，定量或者定性地提出该物质对环境的潜在影响。4 基本要求 4.1 产品质量应符合相应产品质量标准的要求。4.2 产品生产企业污染物排放应符合国家或地方规定的污染物排放标准。HJ 25152012 2 4.3 产品生产企业在生产过程中应加强清洁生产。5 技术内容 5.1 产品通用要求 5.1.1 不得人为添加表 1 中所列的物质。表 1 产品中禁用物质 禁用种类 禁用物质 乙二醇醚及其酯类 乙二醇甲醚、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯 烷烃类
4、正己烷 酮类 3,5,5-三甲基-2-环己烯基-1-酮（异佛尔酮）卤代烃类 二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳 醇类 甲醇 硅酸盐类（石棉类）温石棉、青石棉、铁石棉、直闪石棉、阳起石棉、透闪石棉 5.1.2 有害物质限量应符合表 2 要求。表 2 产品中有害物质限量 项目注1 限值 挥发性有机化合物（VOC）/（g/L）400 甲苯二甲苯乙苯/%25 苯/%0.05 铅（Pb）/（mg/kg）90 镉（Cd）/（mg/kg）75 铬（Cr）/（mg/kg）60 可溶性重金属 砷（As）/（mg/kg）5 注 1：按产品明示的施工配比混合后测定，如稀释剂的使用量为某一范围时，应按照
5、产品施工配比规定的最大稀释比例混合后进行测定。5.2 产品中活性物质要求 5.2.1 禁止使用滴滴涕（DDT）、汞（Hg），并不得检出。5.2.2 锡总含量不得大于 1 500 mg/kg 干油漆样品。5.2.3 铜离子渗出率（稳定状态）不得大于 25 g/（cm2d）。5.2.4 防污漆中活性物质应为低风险物质注1。注 1：具体见附录 A 防污漆中低风险活性物质清单。未列入附录 A 清单中防污漆的活性物质评价按照附录 B 规定的方法进行。5.3 产品说明的要求 产品说明需同产品一起销售，应包括以下内容：（1）执行的质量标准。（2）使用的活性物质。（3）生产企业应提供符合 GB/T 16483
6、 要求的原料安全数据单（MSDS）。HJ 25152012 3 6 检验方法 6.1 技术内容 5.1.2 中挥发性有机化合物、甲苯二甲苯乙苯和苯的检测按照 GB 185812009 中规定的方法进行。6.2 技术内容 5.1.2 中铅（Pb）、镉（Cd）、铬（Cr）的检测按照 GB 185822008 中规定的方法进行；砷（As）的检测按照 GB 246132009 中规定的方法进行。6.3 技术内容 5.2.1 中 DDT 的检测按照 GB/T 250112010 中规定的方法进行。6.4 技术内容 5.2.1 中汞（Hg）的检测按照 GB 185822008 中规定的方法进行。6.5 技
7、术内容 5.2.2 中锡总含量的检测按照 GB/T 260852010 中规定的方法进行。6.6 技术内容 5.2.3 中铜离子渗出率的检测按照 GB/T 68242008 中规定的方法进行。6.7 技术内容中其他指标通过文件审查结合现场检查的方式来验证。HJ 25152012 4 附 录 A（资料性附录）船舶防污漆中低风险活性物质清单 中文名称 英文名称 氧化亚铜 Cuprous oxide 吡啶硫酸铜 Copper pyrithione 4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮 4,5-Dichloro-2-n-octy-4-iso-thiazolin-3-one（DCOIT）吡啶硫酸锌
8、Zinc pyrithione 代森锌乙撑双（二硫代氨基甲酸锌）Zineb 硫氰酸亚铜 Cuprous thiocyanate 辣椒素 Capsaicin HJ 25152012 5 附 录 B（资料性附录）船舶防污漆中活性物质海洋环境风险评估方法 B.1 方法原理 防污漆中活性物质海洋环境风险评估需要从持久性、生物蓄积性和毒性三个方面进行评估，当活性物质同时满足下文提到的持久性、生物蓄积性和毒性评估标准时，其在海洋环境中为相对低风险：（1）持久性评估标准：活性物质具有“快速生物降解性”；或活性物质的矿化半衰期小于 60天；或活性物质降解半衰期小于 60 天且在降解过程中活性物质的杀生活性逐渐
9、降低；（2）生物蓄积性评估标准：lg(Kow)4 或者最高 BCF500；（3）毒性评估标准：当 Koc1 000 L/kg 时，海水介质中 PEC/PNEC1；当 Koc1 000 L/kg 时，海水和底泥介质中 PEC/PNEC1。B.2 评估指标 B.2.1 持久性评估标准 B.2.1.1 快速生物降解性 根据 HJ/T 1532004 中301：快速生物降解性进行实验，实验结果为阳性则活性物质具有快速生物降解性。B.2.1.2 活性物质的矿化半衰期和降解半衰期 根据 GB/T 21815.12008 进行实验，确定活性物质的矿化半衰期和降解半衰期。B.2.1.3 在降解过程中活性物质的
10、杀生活性逐渐降低 根据 GB/T 21815.12008 进行 60 天降解实验，将第 60 天的溶液进行藻类、溞类和鱼类生态毒性试验，如果得到的最小 L(E)C50比活性物质最小 L(E)C50高 10 倍以上，则可认为在降解过程中活性物质的杀生活性逐渐降低。藻类生态毒性实验根据 HJ/T 1532004 中201：藻类生长抑制试验进行；溞类生态毒性实验根据 HJ/T 1532004 中202：溞类 24 h EC50急性活动抑制试验进行；鱼类生态毒性实验根据 HJ/T 1532004 中203：鱼类急性毒性试验进行。B.2.2 生物蓄积性评估标准 B.2.2.1 正辛醇/水分配系数（Kow
11、）根据 HJ/T 1532004 中107：分配系数（正辛醇/水）摇瓶法或117：分配系数（正辛醇/水）高压液相色谱法确定。B.2.2.2 生物蓄积系数（BCF）根据 HJ/T 1532004 中305：流水式鱼类试验确定，单位为 L/kg。B.2.3 毒性评估标准 B.2.3.1 有机碳标准吸附系数（Koc）HJ 25152012 6 有机碳标准吸附系数（Koc）根据 HJ/T 1532004 中106：吸附/解吸试验确定，单位为 L/kg。B.2.3.2 预测环境浓度（PEC）采用 MAMPEC2.0 软件计算海水和底泥介质中的 PEC。计算中环境参数均采用软件默认参数，商业港、河口港、码
12、头、开放海域和航道的默认环境参数依次为“Default commercial harbour”、“Default estuarine harbour”、“Default marina”、“Default open sea”和“Default shipping lane”。化合物参数根据化合物性质选取。水解速率根据 HJ/T 1532004 中111：与 pH 有关的水解作用确定。光解速率根据化学农药环境安全评价试验准则中与水中光解半衰期有关的准则确定。熔点根据 HJ/T 1532004 中102：熔点/熔点范围确定。蒸汽压根据 HJ/T 1532004 中104：蒸汽压确定。水中溶解度根据HJ
13、/T 1532004 中105：水溶解度确定。酸离解平衡常数根据 HJ/T 1532004 中112：在水中的离解常数确定。释放参数采用软件默认参数，商业港、河口港、码头、开放海域和航道的默认释放参数依次为“Default commercial harbour TBT 100%”、“Default estuarine harbour TBT 100%”、“Default marina TBT 100%”、“Default open sea TBT 100%”、“Default shipping lane TBT 100%”。假定航行和停泊时释放速率相等，根据（B.1）计算，其余均采用软件默认参
14、数。as0.7DFT36512a WVRt=（B.1）式中：R活性物质在使用期内的平均释放速率，g/（cm2d）；a杀生组分中活性物质的质量分数，%；Wa防污漆中杀生组分的质量分数，%；Vs固体物质的体积分数（一定体积的湿漆中所含干漆的体积），%；湿漆的密度，g/cm3；DFT使用期内需要喷涂的干漆漆膜厚度，m；t干漆漆膜厚度为DFT时防污漆的使用期，以月计。B.2.3.3 预测无影响浓度（PNEC）根据HJ/T 1532004中201：藻类生长抑制试验进行藻类生态毒性试验；根据HJ/T 1532004中202：溞类24 h EC50急性活动抑制试验、211：大型溞繁殖试验进行溞类生态毒性试验
15、；根据HJ/T 1532004中203：鱼类急性毒性试验、210：鱼类早期生活阶段毒性试验、212：鱼类胚胎卵黄囊吸收阶段的毒性试验、215：鱼类幼体生长试验进行鱼类生态毒性试验，获得L(E)C50或NOEC，采用公式（B.2）或者（B.3）计算海水介质中的PNEC。NOECPNECAF=（B.2）50L(E)CPNECAF=（B.3）式中：PNEC海水介质中的PNEC，mg/L；NOEC通过长期测试获得的无可观察效应质量浓度，mg/L；L(E)C50产生50%致死效应的质量浓度（LC50）或产生50%抑制效应的质量浓度（EC50），mg/L；AF评估因子，根据表B.1选择。无论是NOEC还是
16、L(E)C50，均采用最低值。底泥介质中的PNEC采用公式（B.4）计算：susp-watermarine-sedimentsaltwaterPNECPNEC1 0001150K=（B.4）HJ 25152012 7 式中：PNECmarine-sediment底泥介质中的PNEC，mg/kg；PNECsaltwater海水介质中的PNEC，mg/L，根据公式（B.2）或（B.3）计算；Ksusp-water悬浮物/水分配系数，m3/m3，根据公式（B.5）计算：suspsusp-waterococ0.90.25KFK=+（B.5）式中：suspocF悬浮物中有机碳含量，%，根据GB 17378.52007中有机碳含量测定方法确定；Koc有机碳标准吸附系数，L/kg，测定方法见B.2.3.1。表 B.1 PNEC 计算时的评估因子（AF）数据集 评估因子 三营养水平三分类群（藻类、甲壳类、鱼类）的代表性淡水或海水生物的最低急性 L(E)C50 10 000 三营养水平三分类群（藻类、甲壳类、鱼类）和两个其他海洋分类群（如棘皮动物、软体动物）的代表性淡水或海水生物的最低急性 L(E)C5