1、中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 6682013 水质 总氮的测定 流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法 Water qualityDetermination of total nitrogen by flow injection analysis (FIA)and N-(1-naphthyl)ethylene diamine dihydrochloride spectrophotometry 2013-10-25 发布 2014-01-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 6682013 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2013 年 第 63 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法
2、，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法等 7 项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法（HJ 6652013）；二、水质 氨氮的测定 流动注射-水杨酸分光光度法（HJ 6662013）；三、水质 总氮的测定 连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 6672013）；四、水质 总氮的测定 流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 6682013）；五、水质 磷酸盐的测定 离子色谱法（HJ 6692013）；六、水质 磷酸盐和总磷的测定 连续流动-钼酸铵分光光度法（HJ 67020
3、13）；七、水质 总磷的测定 流动注射-钼酸铵分光光度法（HJ 6712013）。以上标准自 2014 年 1 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。特此公告。环境保护部 2013 年 10 月 25 日 HJ 6682013 ii HJ 6682013 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.2 5 试剂和材料.2 6 仪器和设备.3 7 样品.3 8 分析步骤.3 9 结果计算与表示.4 10 精密度和准确度.4 11 质量保证和质量控制.5 12 注意事项.6 附录 A（资料性附录）过
4、硫酸盐提纯方法.7 HJ 6682013 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中总氮的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中总氮的流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法。本标准为首次发布。本标准附录 A 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：苏州市环境监测中心站和常熟市环境监测站。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、南通市环境监测中心站、江苏省海洋水产研究所、苏州市自来水公司水质检测中心、镇江市环境监测中心站和常熟市环境监测站。本标准环境保护部 2013 年 10 月 25 日批准。本标准自
5、 2014 年 1 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 6682013 1 水质 总氮的测定 流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定水中总氮的流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中总氮的测定。当检测光程为 10 mm 时，本方法的检出限（以 N 计）为 0.03 mg/L，测定范围为 0.1210 mg/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 3.1
6、 流动注射分析仪工作原理 在封闭的管路中，将一定体积的试料注入连续流动的载液中，试料和试剂在化学反应模块中按规定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。3.2 方法化学反应原理 在碱性介质中，试料中的含氮化合物在 952、紫外线照射下，被过硫酸盐氧化为硝酸盐后，经镉柱还原为亚硝酸盐；在酸性介质中，亚硝酸盐与磺胺进行重氮化反应，然后与盐酸萘乙二胺偶联生成紫红色化合物，于 540 nm 处测量吸光度。参考工作流程图，见图 1。1 R2 S R1 C R3 R4 2 3 4 5 UV 6 7 6 8 W 1蠕动泵；2加热池（95）；3紫外消解装置；4除气泡装置；5注
7、入阀；6反应圈；7镉柱；8检测池 10 mm 540 nm；R1消解溶液（5.16）；R2四硼酸钠缓冲溶液（5.17）；R3氯化铵缓冲溶液（5.18）；R4显色剂（5.19）；C载液（5.27）；S试样；W废液 图 1 流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法测定总氮参考工作流程图 HJ 6682013 2 4 干扰和消除 4.1 样品中含有高浓度的有机物时，会消耗过硫酸钾氧化剂，使总氮的测定结果偏低，可通过稀释样品来消除影响，但需通过多个稀释比测定结果的一致性或加标回收实验来确认。4.2 当样品中铜离子、铁离子、六价铬离子和氯离子浓度分别不大于 100 mg/L、250 mg/L、100 mg/L和
8、 10 000 mg/L 时，对总氮的测定无影响。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为新鲜制备、电阻率大于10 Mcm（25）的无氨水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（5.28）或超声除气。5.1 氦气：纯度99.99%。5.2 盐酸：(HCl)=1.18 g/ml。5.3 磷酸：(H3PO4)=1.69 g/ml。5.4 硫酸：(H2SO4)=1.84 g/ml。5.5 氢氧化钠（NaOH）。5.6 过硫酸钾（K2S2O8）。5.7 十水合四硼酸钠（Na2B4O710H2O）。5.8 氯化铵（NH4Cl）。5.9 二水合乙二胺四乙酸二钠
9、（Na2EDTA2H2O）。5.10 磺胺（C6H8N2O2S）。5.11 盐酸萘乙二胺（C12H16Cl2N2）。5.12 硝酸钾（KNO3）：优级纯，在 1055下干燥恒重后，保存在干燥器中。5.13 亚硝酸钾（KNO2）。5.14 氨基乙酸（甘氨酸，H2NCH2COOH）：阴凉处密闭保存。5.15 氢氧化钠溶液：c(NaOH)=15 mol/L。称取 600 g 氢氧化钠（5.5）溶于水中，用水稀释至 1 L。5.16 消解溶液。称取 49.0 g 过硫酸钾（5.6）溶于 900 ml 水中，再加入 10.0 g 十水合四硼酸钠（5.7），用水稀释至1 000 ml，混匀。该溶液室温贮存
10、，可稳定 1 个月。5.17 四硼酸钠缓冲溶液（pH=9.0）。称取 25.0 g 十水合四硼酸钠（5.7）溶于 900 ml 水中，用氢氧化钠溶液（5.15）调节溶液 pH 值至9.0，用水稀释至 1 000 ml，混匀。该溶液室温储存，可稳定 1 个月。5.18 氯化铵缓冲溶液（pH=8.5）。称取 85.0 g 氯化铵（5.8）和 1.0 g 二水合乙二胺四乙酸二钠（5.9）溶于 800 ml 水中，用水稀释至1 000 ml，混匀。用氢氧化钠溶液（5.15）调节溶液 pH 值至 8.5，该溶液在 4下保存，可稳定 1 个月。5.19 显色剂。量取 100 ml 磷酸（5.3）溶于 60
11、0 ml 水中，加入 40.0 g 磺胺（5.10）和 1.0 g 盐酸萘乙二胺（5.11），用水稀释至 1 000 ml，混匀，盛于棕色瓶中。该溶液在 4下保存，可稳定 1 个月。但若发现溶液的颜色变成粉红色，应立即停用。5.20 硝酸钾标准贮备液：(N)=1 000 mg/L。称取 7.218 g 硝酸钾（5.12）溶于水中，转移至 1 000 ml 容量瓶，用水定容并混匀，盛于试剂瓶。HJ 6682013 3 该溶液在 4下避光保存，至少可稳定 6 个月。5.21 硝酸钾标准中间溶液：(N)=100 mg/L。量取 10.00 ml 硝酸钾标准贮备液（5.20）于 100 ml 容量瓶中
12、，用水定容并混匀，盛于试剂瓶。该溶液在 4下避光保存，可稳定 1 个月。5.22 硝酸钾标准使用溶液：(N)=10.0 mg/L。准确量取 10.00 ml 硝酸钾标准溶液（5.21）于 100 ml 容量瓶中，用水定容并混匀，盛于试剂瓶。该溶液在 4下避光保存，可稳定 7 d。5.23 氨基乙酸标准贮备溶液：(N)=1 000 mg/L。称取 5.360 g 氨基乙酸（5.14）溶于水中，转移至 1 000 ml 容量瓶中，用水定容并混匀，盛于试剂瓶。该溶液在 4下避光保存，可稳定 3 个月。5.24 氨基乙酸标准使用溶液：(N)=10.0 mg/L。准确量取氨基乙酸标准贮备溶液（5.23）
13、10.00 ml 于 1 000 ml 容量瓶中，用水定容并混匀。临用时现配。5.25 亚硝酸钾标准贮备溶液：(N)=1 000 mg/L。称取 6.079 g 亚硝酸钾（5.13）溶于水中，转移至 1 000 ml 容量瓶中，用水定容并混匀，盛于棕色瓶中。该溶液在 4下密闭贮存，至少可稳定 1 个月。5.26 亚硝酸钾标准使用溶液：(N)=10.0 mg/L。准确量取 10.0 ml 亚硝酸钾标准贮备溶液（5.25）于 1 000 ml 容量瓶中，用水定容并混匀。临用时现配。5.27 载液：无氨水。6 仪器和设备 6.1 流动注射分析仪：自动进样器、化学反应单元（即分析模块、通道，由蠕动泵、
14、注入阀、反应管路、紫外消解装置、镉柱等部件组成）、检测单元（流通检测池光程为 10 mm）及数据处理单元。6.2 天平：精度为 0.000 1 g。6.3 pH 计：精度为 0.02。6.4 超声波机：频率 40 kHz。6.5 一般实验室常用仪器和设备。7 样品 按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定采集和保存样品。采样前用水清洗所有接触样品的器皿。将样品采集于聚乙烯或玻璃瓶中，加硫酸（5.4）酸化至pH2，常温下可保存 7 d。或采集于聚乙烯瓶中，于20下冷冻，可保存 1 个月。8 分析步骤 8.1 仪器的调试 按仪器说明书安装分析系统、设定工作参数、操作仪器。开机后，先用
15、水代替试剂，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。待基线稳定后（约 20 min），系统开始进试剂，待基线再次稳定后，按 8.28.4 步骤进行。HJ 6682013 4 8.2 校准 8.2.1 标准系列的制备 分别移取适量的硝酸钾标准溶液（5.21），用水稀释定容至 100 ml，制备 6 个浓度点的标准系列。总氮质量浓度分别为 0.00 mg/L、0.15 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、5.00 mg/L 和 10.0 mg/L。8.2.2 校准曲线的绘制 取适量标准系列溶液（8.2.1），分别置于样品杯中，由进样器按程序从低浓度到高浓度取样、测定。以测定信号值
16、（峰面积）为纵坐标，对应的总氮质量浓度（以 N 计，mg/L）为横坐标，绘制校准曲线。8.3 测定 按照与绘制校准曲线相同的条件，进行试样的测定。注：若样品总氮含量超出校准曲线检测范围，应取适量样品稀释后上机测定。8.4 空白试验 取适量实验用水代替试样，按照 8.3 步骤进行空白试验。9 结果计算与表示 9.1 结果计算 样品中总氮的质量浓度（以 N 计，mg/L）按照式（1）进行计算。yafb=（1）式中：样品中总氮的质量浓度，mg/L；y测定信号值（峰高）；a校准曲线方程的截距；b校准曲线方程的斜率；f稀释倍数。9.2 结果表示 当测定结果小于 1.00 mg/L 时，结果保留到小数点后两位，大于等于 1.00 mg/L 时，结果保留三位有效数字。10 精密度和准确度 10.1 精密度 6 家实验室分别对总氮质量浓度为 0.10 mg/L、1.22 mg/L、2.99 mg/L 的统一样品进行测定：实验室内的相对标准偏差分别为 1.0%9.1%，0.6%6.1%和 0.6%6.7%；实验室间的相对标准偏差分别为3.3%，2.4%，1.7%；重复性限分别为 0.02 mg/L，0.