1、I C S4 7 0 2 0 0 5U0 5a 园中华人民共和国国家标准G B T2 5 0 1 1 2 0 1 0船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定T e s tm e t h o da n dd e t e r m i n a t i o nf o rD D Tc o n t e n to fm a r i n ea n t i f o u l i n gp a i n t s2 0 1 0-0 9-0 2 发布2 0 1 0-1 2-0 1 实施宰瞀鹃鬻瓣警襻瞥星发布中国国家标准化管理委员会“”刚昌G B T2 5 0 1 1 2 0 1 0本标准由中国船舶重工集团公司提出。本标准由全国
2、海洋船标准化技术委员会船用材料分技术委员会(S A C T C1 2 S C4)归口。本标准主要起草单位：中国船舶重工集团公司第七二五研究所、上海开林造漆厂、海军装备技术研究所、清华大学、环境保护部环境保护对外合作中心。本标准主要起草人：陶乃旺、杜伟娜、曹京宜、黄俊、周云瑞、黄婷、李彦文。船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定G B T2 5 0 11 2 0 1 01 范围本标准规定了采用气相色谱法测定船舶防污漆中滴滴涕(简称D D T，包括异构体及其衍生物)含量的试剂、仪器设备、取样、试验步骤、结果判定和试验报告等。本标准适用于船舶防污漆中D D T 含量的测定，亦适用于识别以D D T 为杀
3、生剂的船舶防污漆。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。G B T3 1 8 6 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样(G B T3 1 8 62 0 0 6，I S O15 5 2 8：2 0 0 0，I D T)3 基本原理本试验方法主要是利用带电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。电子捕获检测器是一种选择性检测器，对含卤族、s、P、N、o 电负性强元素的物质，响
4、应很大，而对非电负性物质，则响应很小。因D D T 含电负性强的氯元素，利用电子捕获检测器这一特性，可以检测出微量的D D T(包括四种形式，即P，P D D E、o，p -D D T、P，p 一D D D 及P，p D D T)。本标准利用色谱纯的正己烷提取样品，对待测样品采用1 4 丙基苯氰和8 6 二甲基聚硅氧烷混合同定液进行分离、电子捕获检测器进行检测、外标法进行定量。4 试剂有机溶剂应经重蒸，并经色谱验证无干扰物质存在后使用。试验用试剂包括：a)正己烷：色谱纯；h)色谱标准样晶：P，p -D D E、o，p -D D T、P，p|D D D、P，p D D T，含量9 8 9 9，色
5、谱纯；c)无水硫酸钠：分析纯；d)载气：氮气，纯度9 9 9 9 9，经去氧管过滤，氧的含量低于0 0 0 05，氢的含量低于0 0 0 01；c)标准储备液：精确称取P，P D D E、o，P|D D T、P，P D D D、P，P。D D T 各1 0m g，分别移入1 0 0m L 棕色容量瓶中定容，以正己烷稀释至刻度，混匀，在4 下贮存待用(样品储存期为2 个月)；f)混合标准工作液：根据电子捕获检测器的灵敏度及线性要求，分别量取一定量4 种标准储备液于同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，配制成几种浓度的标准T 作液，在4 下贮存待用(样品储存期为2 个月)。5 仪器设备试验主要仪器设备
6、包括：a)带电子捕获检测器的气相色谱仪；b)色谱柱：t o 3 2m m 3 0m 毛细管柱，涂以1 4 丙基苯氰和8 6 二甲基聚硅氧烷混合固定液；c)振荡器；d)微量注射器：5“L、1 0p L；G B T2 5 0 1 1 2 0 1 0e)高速离心机 30 0 0r m i n 150 0 0r m i nf)分析天平：感量为0 1m g；g)筒形漏斗：内径2 0c m，高5c m。6 取样按G B T3 1 8 6 的规定进行取样。7 试验步骤7 1 试验数量试验应进行平行双样测试。7 2 提取7，2 1 称取待测船舶防污漆0 9 0 00g 1 1 0 00g 置于2 0 m L
7、试管中。7 2 2 加入色谱纯的正己烷溶剂约1 0m L，用玻璃棒充分搅匀，棒上的固体用正己烷溶剂冲回试管内，继续添加溶剂到试管的4 5 处。为防止溶剂蒸发，用软木塞将试管塞住后放人振荡器中振荡2 0m i n 3 0m i n。7 2 3 取出试管，放人离心机内，在转速30 0 0r m l n 150 0 0r m i n 下分离2 0m i n 3 0m i n。7 2 4 移出试管上层溶液，置于1 0 0m I。容量瓶中。7 2 5 雨复7 2 2 7 2 4 操作3 次，并合并试管J 二层溶液于1 0 0 m l，容量瓶中。7 3 净化正己烷提取液(7 2 5)再经过装有适量脱脂棉(
8、正己烷溶剂浸泡3 0m i n，取出晾干后的脱脂棉)及1c m 厚无水硫酸钠的筒型漏斗脱水，滤入1 0 0m I，的容量瓶中，用色谱纯j E 己烷溶剂定容至刻度为待测样鼎。7 4 色谱测定7 4 1 仪器工作参数仪器：I：作参数设定如F：a)汽化室温度：2 5 0；b)柱温度：2 0 0；c)检测器温度：2 8 0；d)载气流速：5 0m L m l n 8 0m L m i n，根据仪器的情况选用。7 4 2 仪器调整调节仪器重复性条件为：一个样品连续注射进样两次，其峰面积相对偏差不大于7 时，即认为仪器处于稳定状态。7 4 3 进样7 4 3 1 进样方式为注射进样。7 4 3 2 一次进
9、样量为5t z I。7 4 3 3 用清洁注射器在待测样晶巾抽吸几次，排除所有气泡后，抽取所需进样体积，迅速注射人色谱仪中，并立即拔出注射器。7 4 4 色谱的测量7 4 4 1以峰的起点和终点的连线作为峰底，以峰高极大值对时间轴作垂线，对应的时问即为保留时间，此线从峰顶至峰底问的线段即为峰高。7 4 4 2 用微量注射器抽取5“L 正己烷溶剂，按7 4 1 设置的色谱测定条件，进行基线校正。在载气流速为7 4m L m i n 条件下，正已烷溶剂的保留时间为0 9r a i n，其色谱图见图l。2G B T2 5 0 11 2 0 1 0图1色谱纯正己烷色谱图7 4 4 3D D T 测定：
10、用微量注射器抽取5p I。待测样品(7 3)，按7 4 1 设置的色谱测定条件，进行测试。D D T 的四种形式出峰顺序为P，p D D E、O，p -D D T、P，p|D D D、P，p|D D T，在载气流速为7 4m L m i n 条件下，其保留时间分别为8 4r a i n、1 1 2r a i n、1 4 4m i n、1 5 8r a i n。混合标准工作液色谱图见图2。p V(x 1 0 00 0 0)图2混合标准工作液色谱图7 4 5 结果表示试样中D D T 及其异构体、衍生物的单一含量可按公式(1)计算：W。=(A 1 A 2)(m l m 2)(y l V 2)000
11、0O0O0765432l0G B T2 5 0 1 1-2 0 1 0式中：，试样中D D T 及其异构体、衍生物的单一含量的数值，单位为毫克每千克(m g k g)A。被测定试样各组分的峰面积；A。备组分标准的峰面积；m，单一标准溶液的含量的数值，单位为纳克(n g)；m：被测定试样的取样量的数值，单位为克(g)；y，被测定试样的稀释体积的数值，单位为毫升(m L)；y z 被测定试样的进样体积的数值，单位为微升(“L)。试样中D D T 及其异构体、衍生物的总含量可按公式(2)计算：w 一w(2)式中：、试样中D D T 及其异构体、衍生物的总含量的数值，单位为毫克每千克(m g k g)
12、。计算结果保留小数点后两位。计算所得到的两个平行试样的平均值。8 精密度同一操作者采用相同的仪器设备，在相同操作条件下，在短的时间间隔内，对同被试船舶防污漆所得到的两个结果之间的相对偏差，在器 信水平为9 5 时应不超过1 0。9 结果判定根据第7 章的检测结果，若船舶防污漆中D D T 总含量不超过l0 0 0m g k g，则判定该船舶防污漆不含D D T；若船舶防污漆中D D T 含量超过10 0 0m g k g，则判定该船舶防污漆含D D T。1 0 试验报告试验报告至少应包括下列内容：a)被测试产品的型号、名称和送检单位；b)注明采用的本标准号和使用的仪器及型号；c)注明参照在本标准中涉及到的国家标准和其他文件d)记录校准程序及与本试验规定程序的任何不同之处e)试验结果；f)试验日期。