1、HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 4872009 代替 GB 748287 水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法 Water qualityDetermination of fluoride Visual colorimetry with zirconium alizarinsulfonate 2009-09-27 发布 2009-11-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 4872009 中华人民共和国环境保护部 公 告 2009 年 第 47 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法等十八
2、项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法（HJ 4782009）；二、环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 4792009）；三、环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法（HJ 4802009）；四、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸采样氟离子选择电极法（HJ 4812009）；五、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4822009）；六、环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4832009）；七、水质 氰化物的测定
3、容量法和分光光度法（HJ 4842009）；八、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（HJ 4852009）；九、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10 菲啰啉分光光度法（HJ 4862009）；十、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（HJ 4872009）；十一、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（HJ 4882009）；十二、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（HJ 4892009）；十三、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（HJ 4902009）；十四、土壤 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 4912009）；十五、空气质量 词汇（
4、HJ 4922009）；十六、水质 样品的保存和管理技术规定（HJ 4932009）；十七、水质 采样技术指导（HJ 4942009）；十八、水质 采样方案设计技术指导（HJ 4952009）。以上标准自 2009 年 11 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法（GB 1319891）；二、空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法（GB 896988）；三、环境空气 氮氧化物的测定 Saltzma
5、n 法（GB/T 154361995）；四、环境空气 氟化物质量浓度的测定 滤膜氟离子选择电极法（GB/T 154341995）；五、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸氟离子选择电极法（GB/T 154331995）；六、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（GB/T 1526294）；七、空气质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法（GB 897088）；八、水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定（GB 748687）；i HJ 4872009 九、水质 氰化物的测定 第二部分 氰化物的测定（GB 748787）；十、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠
6、分光光度法（GB 747487）；十一、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法（GB 747387）；十二、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（GB 748287）；十三、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（GB 748387）；十四、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（GB 1190989）；十五、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（GB 1190889）；十六、土壤质量 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（GB/T 171371997）；十七、空气质量 词汇（GB 691986）；十八、水质采样 样品的保存和管理技术规定（GB 1299
7、991）；十九、水质 采样技术指导（GB 1299891）；二十、水质 采样方案设计技术规定（GB 1299791）。特此公告。2009 年 9 月 27 日 ii HJ 4872009 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 方法原理.1 3 试剂和材料.1 4 仪器.1 5 干扰和消除.2 6 样品.2 7 分析步骤.2 8 结果计算.2 9 精密度和准确度.2 10 注意事项.3 附录 A（规范性附录）水质 氟化物的测定 含干扰离子样品的预处理.4 iii HJ 4872009 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水和废水中
8、氟化物的监测方法，制定本标准。本标准规定了饮用水、地表水、地下水、工业废水中氟化物的茜素磺酸锆目视比色测定法。本标准对水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（GB 748287）进行了修订，本标准首次发布于 1987 年，原标准起草单位为中国环境监测总站，本次是第一次修订。主要修订内容如下：修改了茜素磺酸锆溶液配制方法；改变了茜素磺酸锆酸性溶液的加入量。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的国家环境保护标准水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（GB 748287）废止。本标准的附录 A 为规范性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主
9、要起草单位：中国环境监测总站、辽宁省环境监测中心站。本标准环境保护部 2009 年 9 月 27 日批准。本标准自 2009 年 11 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。iv HJ 4872009 水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法 1 适用范围 本标准规定了饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的茜素磺酸锆目视比色测定法。本标准适用于饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。取 50 ml 试样，直接测定氟化物的浓度时，本方法检出限为 0.1 mg/L，测定下限为 0.4 mg/L，测定上限为 1.5 mg/L（高含量样品可经稀释后分析）。2 方法原理 在酸性溶液中，茜
10、素磺酸钠和锆盐生成红色络合物，当样品中有氟离子存在时，能夺取络合物中锆离子，生成无色的氟化锆离子，释放出黄色的茜素磺酸钠，根据溶液由红色褪至黄色的色度不同与标准比色定量。3 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。3.1 高氯酸（HClO4）：70%72%。3.2 盐酸（HCl）：20=1.19 g/ml。3.3 硫酸（H2SO4）：=1.84 g/ml。3.4 亚砷酸钠（NaAsO2）：=5 g/L，称取 0.5 g 亚砷酸钠，溶解于少量水中，稀释至 100 ml。注：亚砷酸钠剧毒，防止进入口中。3.5 氟化物标准贮备
11、溶液：=100.0 g/ml，取氟化钠于 105烘 2 h，于干燥器中冷却后，精确称取 0.221 0 g，用水溶解，转入 1 000 ml 容量瓶中，并用水稀释至刻度。3.6 氟化物标准溶液：=10.00 g/ml，取 10.00 ml 氟化物标准溶液（3.5），于 100 ml 容量瓶中，用水稀释至刻度。3.7 茜素磺酸锆酸性溶液 3.7.1 茜素磺酸锆溶液：称取 0.3 g 氯氧化锆（ZrOCl28H2O）于 100 ml 烧杯中，用 50 ml 水溶解后移入 1 000 ml 容量瓶中。另称取 0.7 g 茜素磺酸钠（C14H7O7SNaH2O）溶于 50 ml 水中，在不断摇动下，缓
12、慢注入氯氧化锆溶液中。充分摇动后，放置澄清。3.7.2 混合酸溶液：量取 101 ml 盐酸（3.2）用水稀释到 400 ml，另量取 33.3 ml 硫酸（3.3），在不断搅拌下，缓慢加入到 400 ml 水中，冷却后将两酸合并。3.7.3 茜素磺酸锆酸性溶液：将混合酸（3.7.2）倾入盛有茜素磺酸锆溶液（3.7.1）的容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀，此溶液在约 2 h 后由红变黄即可使用。此溶液避光保存，可稳定 6 个月。4 仪器 4.1 50 ml 具塞比色管。4.2 蒸馏装置，见 A.5.1。1 HJ 4872009 5 干扰和消除 当样品中干扰离子超过下列浓度时，需要预先蒸馏：总碱度
13、（CaCO3）400 mg/L、氯化物 500 mg/L、硫酸根 200 mg/L、铝 0.1 mg/L、磷酸根 1.0 mg/L、铁 2.0 mg/L、浊度 25 度、色度 25 度。6 样品 6.1 采集与保存 测定氟化物的水样，采集和贮存样品均使用聚乙烯瓶。6.2 试样的制备（1）如果水样中含有残留的氯，可按每 0.1 mg 氯加一滴（0.05 ml）亚砷酸钠溶液，搅匀以除去之。（2）水中干扰物质较多，不能直接用比色法测定时，可按附录 A 进行预蒸馏处理。7 分析步骤 7.1 标准比色系列的配制 分别吸取 0.00、0.50、1.00、2.00、2.50、4.00、5.00 和 7.50
14、 ml 氟化物标准溶液（3.6），放入 50 ml比色管中，并用纯水定容。此标准色列氟化物含量分别为：0.00、5.00、10.00、20.00、25.00、40.00、50.00 和 75.00 g。分别加 1.0 ml 茜素磺酸锆酸性溶液（3.7.3）于上述标准溶液中混匀，放置 1 h 或在50水中显色 20 min，冷却至室温即可目视比色（选择的标准溶液中，至少有两个低于和两个高于试样中氟化物的浓度，通常以 50 g/L 或 100 g/L 的氟为间隔）。此标准色列避光保存可稳定 3 个月。7.2 测定 取 50 ml 试样或馏出液置于比色管（4.1）中，氟含量高于 2.5 mg/L 时
15、，可量取少量试样或馏出液，用水稀释到 50 ml。加 1.0 ml 茜素磺酸锆酸性溶液（3.7.3）于比色管中混匀，放置 1 h 或在 50水中显色 20 min，冷却至室温即可与标准色列进行目视比色。7.3 空白试验 用 50 ml 经预处理后的水样代替样品，所用试剂及其用量与在测定（7.2）中所用的相同，并采用相同的步骤，进行空白测定。8 结果计算 水样中氟化物（F）质量浓度按下式计算：21200mVV=（1）式中：水样中氟化物（F）的质量浓度，mg/L；m由标准系列给出的氟化物含量，g；V2试份的体积（比色时取样体积），ml；V1试样体积（取原水样蒸馏体积），ml。9 精密度和准确度 9
16、.1 重复性 用配制氟化物浓度为1.00 mg/L的标准溶液，对其进行11次测定，其实验室内相对标准偏差为9.3%。20个实验室测定下列水样的结果：含氟量为830 g/L的无干扰物质的统一水样：室间相对标准偏差为4.9%，相对误差为3.6%。2 HJ 4872009 含氟量为570 g/L的含有干扰物质的统一水样：室间相对标准偏差为11.1%，相对误差为0。9.2 准确度实验 采用茜素磺酸锆目视比色法对编号为GSB07-1194-2000 201722的氟化物国家标准样品进行了预蒸馏-目视比色的实验测定，测定结果的平均值为2.40 mg/L，在保证值不确定度范围内。9.3 方法的比对实验 采用本方法与氟离子选择电极法进行对比测定，采用配对 t 检验进行统计学处理，t 值均小于t0.05(5)=2.57，两种方法无显著性差异。10 注意事项（1）共存离子影响：样品中有硫酸盐、磷酸盐、铁、锰的存在，能使测定结果偏高，铝可与氟离子形成稳定的络合物(AlF6)3，使测定结果偏低。（2）茜素磺酸钠配制后与锆盐最好分别保存，使用时再按比例混合，以保持试剂的灵敏度。（3）茜素磺酸锆与氟离子在作用过程