1、中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 8242017 水质 硫化物的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法 Water qualityDetermination of sulfideFlow injection analysis （FIA）and methylene blue spectrophotometric method 2017-03-30 发布 2017-05-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 8242017 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2017 年 第 12 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，
2、现批准水质 苯胺类化合物的测定 气相色谱-质谱法等七项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 苯胺类化合物的测定 气相色谱-质谱法（HJ 8222017）；二、水质 氰化物的测定 流动注射-分光光度法（HJ 8232017）；三、水质 硫化物的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法（HJ 8242017）；四、水质 挥发酚的测定 流动注射-4-氨基安替比林分光光度法（HJ 8252017）；五、水质 阴离子表面活性剂的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法（HJ 8262017）；六、水质 氨基甲酸酯类农药的测定 超高效液相色谱-三重四极杆质谱法（HJ 8272017）；七、水
3、质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法（HJ 8282017）。以上标准自 2017 年 5 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 1989 年 12 月 25 日批准、发布的水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法（GB 1191489）废止。特此公告。环境保护部 2017 年 3 月 30 日 HJ 8242017 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.1 5 干扰.1 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.4 8 样品.4 9 分析步骤.5 10 结果计算与表示.5 11 精密度和准确度.6 12 质量
4、保证和质量控制.6 13 废物处理.7 14 注意事项.7 HJ 8242017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中硫化物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中硫化物的流动注射-亚甲基蓝分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：南京市环境监测中心站、淮安市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、常熟市环境监测站、江苏省疾病预防与控制中心和江苏省环境监测中心。本标准环境保护部 2017 年 3 月
5、 30 日批准。本标准自 2017 年 5 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 8242017 1 水质 硫化物的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定水中硫化物的流动注射-亚甲基蓝分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。当检测光程为 10 mm 时，本标准的方法检出限为 0.004 mg/L（以 S2计），测定范围为 0.0162.00 mg/L（以 S2计）。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 16489 水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光
6、度法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。硫化物 sulfide 指水中溶解性无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总和。包括溶解性的 H2S、HS、S2，以及存在于悬浮物中可溶性硫化物和酸可溶性金属硫化物。4 方法原理 4.1 流动注射分析仪工作原理 在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样与试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。4.2 化学反应原理 在酸性介质下，样品通过 652在线加热释放的硫化氢气体被氢氧化钠溶液吸收。吸收液
7、中硫离子与对氨基二甲基苯胺和三氯化铁反应生成亚甲基蓝，于 660 nm 波长处测量吸光度。具体工作流程见图 1。5 干扰 本方法的主要干扰物为 SO32、S2O32、SCN、NO2、NO3、I、CN、Cu2+、Pb2+、Hg2+。硫化物含量为 0.50 mg/L 时，样品中干扰物质的最高允许含量分别为 SO32 20 mg/L、S2O32 240 mg/L、SCN HJ 8242017 2 400 mg/L、NO2 65 mg/L、NO3 200 mg/L、I 400 mg/L、CN 5 mg/L、Cu2+2 mg/L、Pb2+25 mg/L 和Hg2+4 mg/L。SR112 3W W 75
8、 4CR3 R4 R26 1蠕动泵；2加热池（65）；3扩散池；4注入阀；5反应环；6加热池（30）；7检测池 10 mm，660nm；R1磷酸溶液（6.20）；R2氢氧化钠溶液（6.23）；R3对氨基二甲基苯胺溶液（6.25）；R4三氯化铁溶液（6.24）；C载液（氢氧化钠溶液，6.23）；S试样；W废液。图 1 流动注射-分光光度法测定硫化物参考工作流程图 6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（6.33）或超声（7.3）除气。6.1 盐酸：（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。6.
9、2 磷酸：（H3PO4）=1.69 g/ml，优级纯。6.3 硫酸：（H2SO4）=1.84 g/ml，优级纯。6.4 氢氧化钠（NaOH）：优级纯。6.5 三氯化铁（FeCl36H2O）。6.6 对氨基二甲基苯胺(CH3)2NC6H4NH22HCl。6.7 硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）。6.8 硫化钠（Na2S9H2O）。6.9 碳酸钠（Na2CO3）。6.10 碘化钾（KI）。6.11 乙酸锌（ZnAc22H2O）。6.12 乙酸钠（NaAc3H2O）。6.13 碘（I2）。6.14 淀粉（C6H10O5）n。6.15 重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准或优级纯。在 105条件下烘干
10、 2 h 后，待用。6.16 抗坏血酸（C6H8O6）。6.17 硫酸溶液：1+5。硫酸（6.3）与水的体积比为 15。HJ 8242017 3 6.18 盐酸溶液：c（HCl）=3 mol/L。在 600 ml 左右的水中，缓慢加入 248 ml 盐酸（6.1），用水稀释至 1 000 ml，混匀。6.19 盐酸溶液：c（HCl）=0.20 mol/L。在 700 ml 左右的水中，缓慢加入 16.5 ml 盐酸（6.1），用水稀释至 1 000 ml，混匀。6.20 磷酸溶液：1+10。磷酸（6.2）与水的体积比为 110。6.21 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=15 mol/L。称取 6
11、0.0 g 氢氧化钠（6.4）溶于适量水中，溶解后移至 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.22 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1 mol/L。称取 4.0 g 氢氧化钠（6.4）溶于适量水中，溶解后移至 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.23 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.025 mol/L。称取 1.0 g 氢氧化钠（6.4）溶于适量水中，溶解后移至 1 000 ml 容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.24 三氯化铁溶液 称取 6.65 g 三氯化铁（6.5）溶于适量盐酸溶液（6.18），溶解后移至 500 ml 容量瓶中，用盐酸溶液（6.18）定容至标
12、线，混匀。6.25 对氨基二甲基苯胺溶液 称取 0.50 g 对氨基二甲基苯胺（6.6）溶于适量盐酸溶液（6.18），溶解后移至 500 ml 容量瓶中，用盐酸溶液（6.18）定容至标线，混匀。如果该溶液颜色变暗，应重新配制。6.26 重铬酸钾标准溶液：c（16K2Cr2O7）=0.100 0 mol/L。称取 2.451 5 g 重铬酸钾（6.15）溶于适量水中，溶解后移至 500 ml 容量瓶，用水定容至标线，混匀。6.27 碘溶液：c（12I2）=0.100 mol/L。称取 6.35 g 碘（6.13）于 250 ml 烧杯中，加入 20 g 碘化钾（6.10）和适量水，溶解后移至 5
13、00 ml棕色容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.28 硫代硫酸钠标准溶液：c（12Na2S2O3）0.1 mol/L。称取 12.25 g 硫代硫酸钠（6.7）溶于煮沸放冷的水中，加入 0.1 g 碳酸钠（6.9），移至 500 ml 容量瓶中，用水定容至标线，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中。临用前用重铬酸钾溶液（6.26）标定。标定方法：于 250 ml 碘量瓶中加入 1 g 碘化钾（6.10）、50 ml 水、15.00 ml 重铬酸钾标准溶液（6.26），振摇至完全溶解后加 5 ml 硫酸溶液（6.17），立即密塞混匀。在暗处放置 5 min 后，用硫代硫酸钠溶液（6.28）滴定至淡黄色，
14、加入 1 ml 淀粉溶液（6.32），继续滴定至蓝色刚好消失为止，记录硫代硫酸钠溶液（6.28）用量。同时做空白滴定试验。硫代硫酸钠标准溶液（6.28）的浓度按式（1）计算。100.1000 15.00cVV=（1）式中：c硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；V1滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠溶液的用量，ml；V0滴定空白溶液时硫代硫酸钠溶液的用量，ml；0.100 0重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L。HJ 8242017 4 6.29 乙酸锌-乙酸钠溶液。称取 25 g 乙酸锌（6.11）和 6.26 g 乙酸钠（6.12）溶于 500 ml 水中，混匀。6.30 硫化钠标准贮备液：（
15、S2）100 mg/L。称取 0.375 g 硫化钠（6.8）溶于适量氢氧化钠溶液（6.22）中，移至 500 ml 棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液（6.23）定容至标线，混匀。该溶液贮存于棕色容量瓶中，标定后使用。或购买有证标准溶液。于 250 ml 碘量瓶中，加入 10 ml 乙酸锌-乙酸钠溶液（6.29）、10.00 ml 待标定的硫化钠标准贮备液（6.28）及 20.00 ml 碘溶液（6.27），加入 20 ml 水，再加入 5 ml 硫酸溶液（6.17），立即密塞摇匀。在暗处放置 5 min 后，用硫代硫酸钠标准溶液（6.28）滴定至呈淡黄色，加入 1 ml 淀粉溶液（6.32），继
16、续滴定至蓝色刚好消失为止，记录硫代硫酸钠标准溶液（6.28）用量。同时，以 10.00 ml 水代替硫化钠标准溶液做空白试验。硫化钠标准溶液的质量浓度按式（2）计算。()0116.03 100010.00VVc=（2）式中：硫化钠标准溶液的质量浓度，mg/L；V0空白滴定时，硫代硫酸钠标准溶液用量，ml；V1滴定硫化钠标准溶液时，硫代硫酸钠标准溶液用量，ml；c 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；16.031/2 S2 的摩尔质量，g/mol。6.31 硫化钠标准使用液：（S2）=10.00 mg/L。用氢氧化钠溶液（6.22）调节水 pH=1012 后，取 150 ml 于 200 ml 棕色容量瓶中，加入 12 ml乙酸锌-乙酸钠溶液（6.29），混匀。量取一定量刚标定过的硫化钠标准贮备液（6.30）边振荡边滴入上述棕色容量瓶中，再用已调 pH=1012 的水稀释至标线，充分摇匀。此溶液存放在棕色瓶中室温下可保存半年。每次使用时，应充分摇匀后取用。6.32 淀粉溶液：=10 g/L。称取 1 g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，缓慢加入 100 ml 沸水，冷却后贮存于试剂瓶中，