1、中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 8692017 固定污染源废气 酞酸酯类的测定 气相色谱法 Stationary source emissionDetermination of phthalate esters Gas chromatography 2017-11-28 发布 2018-01-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 8692017 i 中华人民共和国环境保护部公 告2017 年 第 59 号 为贯彻落实中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准水质 松节油的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法等 10 项标准为国家环境保护标准，并予以发布
2、。标准名称、编号如下：一、水质 松节油的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ 8662017）；二、环境空气 酞酸酯类的测定 气相色谱-质谱法（HJ 8672017）；三、环境空气 酞酸酯类的测定 高效液相色谱法（HJ 8682017）；四、固定污染源废气 酞酸酯类的测定 气相色谱法（HJ 8692017）；五、固定污染源废气 二氧化硫的测定 定电位电解法（HJ 572017）；六、固定污染源废气 二氧化碳的测定 非分散红外吸收法（HJ 8702017）；七、环境空气 氯气等有毒有害气体的应急监测 比长式检测管法（HJ 8712017）；八、环境空气 氯气等有毒有害气体的应急监测 电化学传感
3、器法（HJ 8722017）；九、土壤 水溶性氟化物和总氟化物的测定 离子选择电极法（HJ 8732017）；十、固体废物 丙烯醛、丙烯腈和乙腈的测定 顶空-气相色谱法（HJ 8742017）。以上标准自2018年1月1日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 2000 年 12 月 7 日批准发布的 固定污染源排气中二氧化硫的测定 定电位电解法（HJ/T 572000）废止。特此公告。环境保护部2017 年 11 月 28 日 HJ 8692017 iii 目次前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.1 5 试剂和材料.1
4、 6 仪器和设备.3 7 样品.4 8 分析步骤.5 9 结果计算与表示.6 10 精密度和准确度.6 11 质量保证和质量控制.7 12 废物处理.7 13 注意事项.7 附录 A（规范性附录）方法的检出限和测定下限.9 附录 B（资料性附录）方法的精密度和准确度.10 附录 C（资料性附录）标准色谱图.11 HJ 8692017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中酞酸酯类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固定污染源废气中酞酸酯类化合物的气相色谱法。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 和附
5、录 C 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、大连市环境监测中心、鞍山市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心站、沈阳市疾病预防控制中心和沈阳市环境保护局铁西分局环境监测站。本标准环境保护部于 2017 年 11 月 28 日批准。本标准自 2018 年 1 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 8692017 1 固定污染源废气 酞酸酯类的测定 气相色谱法 警告：本方法所用的溶剂和试剂具有一定毒性，样品前处理过程应在通风橱中进行，并按规定佩戴防护用具，避免接触皮肤和
6、衣物。1 适用范围 本标准规定了测定固定污染源有组织排放废气中酞酸酯类化合物的气相色谱法。本标准适用于固定污染源有组织排放废气中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二正辛酯共 6 种酞酸酯的测定。若通过验证，本标准也适用于其他酞酸酯类的测定。当采样体积为 1 m3（标准状态下干采样体积）时，方法的检出限为 0.40.8 g/m3，测定下限为 1.63.2 g/m3。详见附录 A。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 16157 固定污染源排气
7、中颗粒物测定与气态污染物采样方法 HJ/T 48 烟尘采样器技术条件 HJ/T 373 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）HJ/T 397 固定源废气监测技术规范 3 方法原理 以等速采样方式，使固定污染源排气依次通过加热的采样管、冷却装置和树脂柱，颗粒物和气相中的酞酸酯类分别被收集到玻璃（或石英）纤维滤膜（或滤筒）和 XAD-2 树脂上，同时冷凝液被收集。滤膜（或滤筒）和 XAD-2 树脂用乙醚-正己烷混合溶液提取，冷凝液用正己烷提取，提取液经浓缩、净化后，用具有氢火焰离子化检测器的气相色谱分离检测，根据保留时间定性，内标法或外标法定量。4 干扰和消除 采用硅酸镁柱净化可去除或
8、减少干扰，详见 7.3.3。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新鲜制备的纯水。HJ 8692017 2 5.1 二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。5.2 正己烷（C6H14）：色谱纯。5.3 乙醚（C4H10O）：色谱纯。5.4 丙酮（C3H6O）：色谱纯。5.5 无水硫酸钠（Na2SO4）：使用前在马弗炉中于 450烘烤 4 h，冷却，于磨口玻璃瓶中密封保存。5.6 乙醚-正己烷混合溶液：1+9，临用现配。5.7 乙醚-正己烷混合溶液：2+8，临用现配。5.8 丙酮-正己烷混合溶液：1+9，临用现配。5.9 二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+8，临
9、用现配。5.10 邻苯二甲酸二苯酯（C20H14O4）：纯度 98%以上。替代物，亦可使用其他类似物。5.11 替代物贮备液：=2 000 g/ml。称取邻苯二甲酸二苯酯（5.10）0.1 g（准确至 0.1 mg），于 50 ml 容量瓶中，加入少许丙酮（5.4）溶解并用正己烷（5.2）定容，混匀。4以下密封保存。5.12 替代物使用液：=80.0 g/ml。移取 1.00 ml 替代物贮备液（5.11）于 25 ml 容量瓶中，用正己烷（5.2）定容，混匀。4以下密封保存。5.13 苯甲酸苄酯（C14H12O2）：纯度 98%以上。内标，亦可使用其他类似物。5.14 内标使用液：=2 00
10、0 g/ml。称取苯甲酸苄酯（5.13）0.1 g（准确至 0.1 mg），于 50 ml 容量瓶中，加入少许二氯甲烷（5.1）溶解并用正己烷（5.2）定容，混匀。4以下密封保存。5.15 酞酸酯类标准贮备液：=2 000 g/ml。直接购买市售有证标准溶液，包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二正辛酯，溶剂为正己烷，4以下密封保存，或参考标准溶液证书保存。5.16 酞酸酯类混合标准使用液：=80.0 g/ml。分别移取酞酸酯类标准贮备液（5.15）和替代物贮备液（5.11）1.00 ml 于 25 ml 容量瓶
11、中，用正己烷（5.2）定容，混匀。4以下密封保存。5.17 硅酸镁：150250 m（10060 目）。使用前，称取 100 g10 g 放入蒸发皿中，于 140加热 16 h，趁热转移至 500 ml 磨口试剂瓶中，加盖，冷却至室温后，加入 3.0 ml0.1 ml 实验用水，密封，充分振摇混合 10 min，静置 2 h 后使用。5.18 硅酸镁固相萃取柱：1 000 mg/6 ml，亦可根据杂质含量选择适宜容量的商业化硅酸镁固相萃取柱。5.19 玻璃（或石英）纤维滤膜（或无胶滤筒）：对 0.3 m 标准粒子的截留效率不低于 99%。使用前在马弗炉中于 500加热 6 h 以上，冷却，避免
12、与塑料直接接触，密封保存，使用前保证没有折痕。5.20 XAD-2 树脂（苯乙烯-二乙烯基苯聚合物）：250840 m（6020 目）。使用前用二氯甲烷（5.1）回流提取 16 h 后，更换二氯甲烷继续回流提取 16 h，再用乙醚-正己烷混合溶液（5.6）回流提取 16 h，室温下真空干燥 23 h，于玻璃瓶中密封保存。5.21 氮气：纯度99.999%。5.22 玻璃棉：使用前用二氯甲烷（5.1）回流提取 24 h，干燥后密封保存。5.23 变色硅胶：1 1803 350 m（166 目）。HJ 8692017 3 6 仪器和设备 6.1 气相色谱仪：具有分流/不分流进样口、程序升温功能和氢
13、火焰离子化检测器。6.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱，30 m（长）0.25 mm（内径）0.25 m（膜厚)，固定相为 5%苯基 95%二甲基聚硅氧烷、35%苯基 65%二甲基聚硅氧烷或 14%氰丙基苯基 86%二甲基聚硅氧烷，或其他等效色谱柱。6.3 采样设备：包括组合采样管、滤膜（或滤筒）托架、冷却装置、树脂柱和冷凝液接收瓶、流量计量和控制装置及采样泵等部分，见图 1。测定固定污染源排气颗粒物中的酞酸酯类，应采用符合 HJ/T 48的烟尘采样器。1 2 3 4 5 6 7 8 9 16 17 18 13 14 15 10 11 12 硅胶 冷却 水箱 a b c 1排气筒；2热电偶或热电阻
14、；3S 型皮托管；4采样管；5滤膜（或滤筒）托架；6冷凝器；7XAD-2 树脂柱；8冷凝液接收瓶；9循环泵；10流量传感器；11流量调节装置；12采样泵；13微处理系统；14微型打印机或接口；15显示器；16微压传感器；17压力传感器；18温度传感器。图 1 采样装置示意图 6.3.1 组合采样管：包括采样管、S 型皮托管和热电阻（或热电偶）。采样管带有加热装置，加热温度为 105125。如果排气温度超过 500，应使用带冷却水套的采样管。采样管外管材质为不锈钢，内管材质为硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金金属，内表面平滑。6.3.2 滤膜（或滤筒）托架：材质为聚四氟乙烯、不锈钢或钛合金等，带有加
15、热装置，加热温度为 105125。6.3.3 冷却装置、树脂柱和冷凝液接收瓶：冷却装置包括冷凝器（具有冷却水循环泵或电子冷却装置）和冷却水箱。冷凝器用于冷凝进入 XAD-2 树脂柱的高温气体，冷凝器材质为玻璃或石英等不吸附有机物的材料；冷却水循环泵可提供冰水流经冷凝器和树脂柱水套，维持气体进入树脂柱之前温度低于 30；冷却水为冰水或由制冷机提供；冷却水箱内冲击瓶容积为 500 ml，冲击瓶 a 和 b 装有 100 ml 水，冲击瓶 c 为缓冲瓶；树脂柱一般内径为 3050 mm、长为 70200 mm，可装填 XAD-2 树脂（5.20）1040 g；冷凝液接收瓶为 1 L 棕色玻璃瓶。6.
16、3.4 流量计量和控制装置：具有能够实时监测动压、静压的 S 形皮托管，能够指示和控制采样流速的装置，带有实时监测和显示温度的传感器，流量计同时监测和显示流量、计前温度、计前压力等参数。流量计为具有自动进行温度和压力校正功能的累积流量计，在采样前应对流量计进行校准。HJ 8692017 4 6.3.5 采样泵：抽气能力应能克服排气筒负压及采样系统阻力，当采样系统负载阻力为 20 kPa 时，流量应不低于 30 L/min。6.4 索氏提取器：500 ml。亦可采用其他性能相当的提取装置。6.5 玻璃层析柱：长 350 mm，内径 20 mm，底部具有聚四氟乙烯活塞的玻璃柱。6.6 浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹浓缩仪或其他性能相当的设备。6.7 固相萃取装置。6.8 一般实验室常用仪器设备。7 样品 7.1 样品的采集 7.1.1 采样前准备工作 采样前进行资料收集和现场调查，确认采样现场符合采样基本要求。采样管、滤膜（或滤筒）托架、冷凝管和冷凝液接收瓶等依次用丙酮、正己烷冲洗干净，密封保存带至现场。7.1.2 采样步骤 按照 HJ/T 397 要求选取采样位置、开设采样孔，确定采样点位置