1、ICS71.100.40G70中华人民共和国国家标准GB/T38592-2020纺织染整助剂产品中4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)的测定Determination of 4,4-methylene-bis(2-chloroaniline)in textile dyeing andfinishing auxiliaries2020-03-31发布2021-02-01实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会发布GB/T38592-2020前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国染料标准化技术委员会(SAC/TC134)归口。本标准起
2、草单位：苏州大学、折江省检验检疫科学技术研究院、传化智联股份有限公司、苏州科技大学、杭州传化精细化工有限公司、江苏省苏州环境监测中心。本标准主要起草人：陈国强、张珏、谢维斌、王祥荣、赵婷、赵梅、顾海东、郁蕾、尹燕敏、袁碧云、陈八斤、陈英英。IGB/T38592-2020纺织染整助剂产品中4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)的测定警示使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了纺织染整助剂产品中4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)(MOCA)测定的原理、试剂或材料、仪器设备、试验步骤
3、、试验数据处理以及测定低限、回收率、精密度和试验报告。本标准适用于纺织染整助剂产品中4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定3原理样品加水溶解后，经无水硫酸钠和氯化钠处理，以甲苯作为提取剂超声提取4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)，高速离心去除沉淀物质后，取上层液体过滤进样，用配有气相色谱-三重四极杆串联质谱仪(GC-MS/MS
4、)进行测定，外标法定量。4试剂或材料除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂以及GB/T6682中规定的三级水。4.1甲苯。4.2无水硫酸钠。4.3氯化钠。4.44,4-亚甲基双(2-氯苯胺)(CAS号：101-14-4)标准品：纯度99.0%（质量分数）。4.54,4-亚甲基双(2-氯苯胺)标准储备溶液(1000mg/L):称取适量4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)标准品(4.4)，用甲苯(4.1)配制成浓度约1000mg/L的标准储备液。注：标准储备溶液保存在棕色瓶中，置于04下贮存，有效期为1个月。4.64.4-亚甲基双(2-氯苯胺)标准工作溶液：用移液管准确移取4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)
5、标准储备溶液(4.5)置于容量瓶中，用甲苯(4.1)逐级稀释至所需浓度，例如0.1mg/L、1mg/L、5mg/L、10mg/L、20 mg/L。注：标准工作溶液现配现用，根据需要可配制成其他合适的浓度。GB/T38592-20205仪器设备5.1气相色谱-三重四极杆串联质谱仪。5.2超声波发生器：工作频率40kHz。5.3分析天平：感量0.0001g。5.4反应器：约40mL,由硬质玻璃制成管状，带密封塞。5.5漩涡振荡器。5.6吸管。5.7离心机：可在10000r/min稳定控速。5.8具塞离心管：10mL。5.9高精度移液针或移液枪：最小刻度10L。5.10滤膜：0.22m,有。6试验步
6、骤6.1提取称取0.2g样品（精确至0.001g)于反应器(5.4）中，加入5mL水，用漩涡振荡器(5.5)充分振荡溶解，加入无水硫酸钠(4.2)和氯化钠(4.3)各2.0g,用漩涡振荡器(5.5)充分振荡后加入10mL甲苯(4.1)，用漩涡振荡器(5.5)充分振荡后将反应器放入超声波发生器(5.2)中提取15min,每隔5min手摇振荡一次。提取结束后静置待其自然分层。用吸管(5.6)吸取上层液体加入10mL离心管中，在10000r/min转速下离心10min,取上层清液经滤膜(5.10)过滤后，供仪器分析用。6.2气相色谱-三重四极杆串联质谱仪分析方法6.2.1气相色谱-三重四极杆串联质谱
7、仪分析条件可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件。气相色谱分析参考条件如下：a)色谱柱：VF-5MS FS,(30 m0.25 mm0.25 m),或相当者；b)色谱柱温度：60 C(1 min)20/min280 C(5 min);c)进样口温度：250；d)色谱-质谱接口温度：270；e)离子源温度200；)进样量：1L;g)进样方式：不分流；h)载气：氦气，纯度99.999%（体积分数）；i)流速：1mL/min;j)扫描方式；多反应监测扫描方式(MRM);k)电离方式：El;1)电离能量：70 eV;m）溶剂延迟：3 min;n)定量母离子m/z:231.对应子离子m/z:195;碰撞电
8、压：16V;o)定性母离子m/z:266,对应子离子m/z:195;碰撞电压：19V。2GB/T38592-20206.2.2定性分析分别取标准工作溶液和试样溶液，在6,2.1分析条件下进样测定。通过比较试样溶液与标准工作溶液色普峰的保留时间（保留时间偏离允差为士0.02i),以及特征离子的相对丰度比值进行定性分析。4,4-亚甲基双(2-氧苯胶)的定量离子为m/e=231195,定性离子为m/e=266195,定量和定性子离子其丰度比为100：57.4,4-亚甲基双(2-氣苯胺)的总离子流色谱图参见附录A中图A.1,全扫描质谱图参见图A2,多反应监测扫描方式色谱质谱图参见图A.3。6.2.3定
9、量分析根据试样溶液中被测物质含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液与试样溶液等体积参插进样，以系列标准工作溶液的浓度为横坐标，以4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)的峰面积（或峰高）为纵坐标，绘制标准工作曲线，外标法定量。试样溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内，如果超过标准曲线范围，应稀释到适当浓度后分析。7空白试验除不加样品外，按6.16.2步骤进行。8试验数据处理8.1结果计算样品中4,4-亚甲基双(2-瓶苯胺)的含量以X计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算：X=(A.-A.)Xc.XVxf(1)A。Xm式中：A,一试样溶液中4,4-亚甲基双(2氯苯胺)的峰面积（或峰高）：A。一空白试样溶液中4,4-亚甲基双(2-氯苯胺的峰面积（或峰高）；，一标准工作液中4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)的质量浓度，单位为毫克每升(mg/几)：V一萃取液的体积，单位为毫升(mL):f一稀释因子：A。一标准工作液中4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)的峰面积（或峰高）：m一样品质量，单位为克(g),8.2结果表示计算结果以两次平行测定结果值的算术平均值表示，按GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较法进行修约，表示到小数点后一位，低于测定低限(91)时，试验结果为“未检出”。9测定低限、回收率和精密度9.1测定低限本方法的测定低限为10mg/kg。