1、GB7476-87沸数分钟赶除二氧化碳，冷至室温，加人数滴甲基红指示剂溶液(0.1g溶于100m160%乙醇中)，逐滴加人3mol/L氨水直至变为橙色，在容量瓶中定容至1000m1。此溶液1.00m1含0.4008mg(0.01mmol)钙。3.4钙骏酸指示剂干粉。将0.2g钙骏酸CHO,SCoH,(0H)N:NC1oH,(OH)COOH,2-羧基-1-(2-羧基4-磺基-1-泰基偶氮)-3-萘甲酸，2-hydroxy-1-(2-hydroxy-4-sulfo-1-naphthyiazo)3naphthoic acid,简称HSN,CtH1,N,O,S)与100g氯化钠(NaCI)充分混合，研
2、磨后通过40一50目，装在棕色瓶中，紧塞。注：该指示剂又名钙指示剂、钙红。其钠盐称为钙羧酸钠，又名钙试剂做酸钠，NO,SC,。H,(OH)N:NC1eH,(OH)COOH,或CH,N:O,SNa也可使用。可使用紫脲酸铵代替钙戒酸（见附录A)。3.5氰化钠(NaCN)。注意：解化是剧毒品，取用和处置时必须十分谨慎小心，采取必要的防护。含氰化物的溶液不可酸化。3.6三乙醇胺CN(CH,CH,OH),)。4仪器常用的试验室仪器及：滴定管：50m1,分刻度至0.10m1。5采样和样品保存采集水样可用硬质玻璃瓶（或聚乙烯容器），采样前先将瓶洗净。采样时用水冲洗3次，再采集于瓶中。采集自来水及有抽水设备的
3、井水时，应先放水数分钟、使积留在水管中的杂质流出，然后将水样收集于瓶中。采集无抽水设备的并水或江、河、湖等地面水时，可将采样设备浸入水中，使采样瓶口位于水面下2030Cm,然后拉开瓶塞，使水进人瓶中。水样采集后（尽快送往实验室），应于24内完成测定。否则，每升水样中应加2m1浓硝酸作保存剂（使pH降至1.5左右）。6步骤6.1试样的制备试样应含钙2100mg/L(0.052.5mmol/L)。含量过高的样品应稀释，使其浓度在上述范围内，记录稀释因子F。如试样经酸化保存，可用计算量的氢氧化钠溶液(3.1)中和。计算结果时，应把样品或试样由于加酸或碱的稀释考虑进去。6.2测定用移液管吸取50.0m
4、1试样于250m1锥形瓶中，加2m1氢氧化钠溶液(3.1)、约0.2g钙羧酸指示剂干粉(3.4)，溶液混合后立即滴定。在不断振摇下自滴定管加入EDTA二钠溶液(3.2)，开始滴定时速度宜稍快，接近终点时应稍慢，最好每滴间隔23s,并充分振摇，至溶液由紫红色变为亮蓝色，表示到达终点，整个滴定过程应在5min内完成。记录消耗EDTA二钠溶液体积的毫升数。如试样含铁离子为30mg/儿，在临滴定前加人250mg氰化钠(3.5)或数毫升三乙醇胺(3.6)掩蔽，氰化物使锌、铜、钴的干扰减至最小，三乙醇胺能减少铝的干扰。加氰化物前必须保证溶液呈碱性。试样含正磷酸盐超出1mg/儿，在滴定的PH条件下可使钙生成沉淀。如滴定速度太慢，或钙含量超出100mg/儿会析出碳酸钙沉淀。如上述干扰未能消除，或存在铝、钡、铅、锰等离子干扰时，需2GB7476-87附录A紫脲酸铵指示剂(补充件)紫脲酸铵(C,H,N,0。H0),可代替钙羧酸，其干粉配法如下：0.2g紫脲酸铵与100g氯化钠(NaC1)充分混合，研磨后通过4050目，装在棕色瓶中，紧塞。该指示剂滴定至终点时，溶液由红色变为紫色。可用蒸馏水做试剂空白滴定，以便比较水样的终点颜色。附加说明：本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由中国预防医学科学院环境卫生与卫生工程研究所负责起草。本标准主要起草人黄承武。本标准由中国环境监测总站负责解释。