1、DOI：10.19965/ki.iwt.2022-0391第 43 卷第 3 期2023年 3 月Vol.43 No.3Mar.，2023 工业水处理Industrial Water Treatment186焦化废水回用处理工艺设计及运行分析门枢，王凯，杨飞（中冶焦耐工程技术有限公司，辽宁大连 116085）摘要 针对某焦化厂焦化废水经生化+Fenton氧化处理后的出水可生化性差、COD及电导率高的特点，设计了“多介质过滤+活性炭吸附+超滤（UF）+反渗透（RO）+电渗析（ED）”组合回用处理工艺对废水进行处理。运行结果表明，活性炭吸附塔可有效去除 Fenton氧化后废水中的 COD，COD
2、去除率达到 30%50%；经过多介质过滤器、活性炭吸附塔、超滤后，反渗透产水率可达到 82%，脱盐率大于 98%；电渗析装置可有效去除 RO 浓水含盐量，脱盐率约65%，产水率约 55%。经组合回用处理工艺处理后的焦化废水回收率可稳定达到 92%以上，产水水质优于 工业循环冷却水处理设计规范（GB 500502017）中再生水水质指标要求，可作为厂区循环冷却水补充水使用。成本分析表明，该工艺吨水运行成本约 4.63元，具有较好的经济性。关键词 焦化废水；回用处理；活性炭吸附；电渗析中图分类号 X703 文献标识码 B 文章编号 1005-829X（2023）03-0186-06Process
3、design and operation analysis of the reuse treatment of coking wastewaterMEN Shu，WANG Kai，YANG Fei（ACRE Coking&Refractory Engineering Consulting Corporation，MCC，Dalian 116085，China）Abstract：The effluent of the coking wastewater after treated by biochemical and Fenton oxidation had the characteristic
4、s of poor biodegradability，high COD and conductivity.The combined process“multi-medium filtration+GAC adsorption+ultrafiltration（UF）+reverse osmosis（RO）+electrodialysis（ED）”had been applied for the reuse treatment of coking wastewater.The operation results showed that，COD in wastewater after treated
5、 by Fenton oxidation could be effectively removed by GAC adsorption，and the COD removal rate was 30%-50%.After treated by multi-medium filtration，GAC adsorption and UF，water production rate could reach to 82%，and the desalting rate was more than 98%.Salt in concentrated water of RO could be effectiv
6、ely removed by ED，with desalting rate was about 65%and water production rate was about 55%.The recovery rate of coking wastewater treated by the combined reuse treatment process could reach more than 92%.The quality of the produced water was better than the requirements for the water quality of recl
7、aimed water specified in the Code for Design of Industrial Recirculating Cooling Water Treatment（GB 500502017）and the produced water could be used as the make-up water of the circulating water system.The cost analysis showed that the operation cost of the process per ton of water was about 4.63 yuan
8、，which had good economy.Key words：coking wastewater；reuse treatment；GAC adsorption；electrodialysis焦化废水主要由炼焦生产过程中产生的煤气冷凝水、蒸氨废水及焦化生产废水组成1。受原煤性质、炼焦工艺、化工产品回收方式和季节等因素的影响，焦化废水的水质成分有显著差异，总体性质表现为氨氮、酚类及油浓度高，且含有大量苯系物、多环芳烃（PAHs）、吡啶、喹啉及氰化物、硫氰化物、硫化物等多种难降解物质，是一种典型的高浓度、高污染、有毒、难降解的工业废水，如不妥善处理将会对开放科学（资源服务）标识码（OSID）：
9、187工业水处理 2023-03，43（3）门枢，等：焦化废水回用处理工艺设计及运行分析环境造成严重污染2-3。焦化废水一般在经过生化处理及后处理后其污染物含量即可达到 炼焦化学工业污染物排放标准（GB 161712012）表 2 直接排放的限值要求，但很难满足其规定的焦化企业吨焦排水量不得大于0.4 m3的要求。此外，随着环保标准的提高，吨焦取水量被要求不得大于 1.2 m3 4，这就要求对焦化废水的处理不再局限于达标排放，而是进一步的资源化利用，以提高水的重复利用率。虽然目前“双膜法”，即超滤（UF）-反渗透（RO）膜组合工艺，已被广泛应用于废水回用领域，但其在应用过程中存在膜污染严重、清
10、洗频繁、废水回收率低、成本和运行费用较高等问题5-6。因此，寻求一种稳定、高效、高废水回收率的焦化废水组合回用处理工艺，成为当下的研究热点。本工程针对某焦化厂焦化废水处理，在双膜法基础上，在膜前增加活性炭吸附装置，降低了废水中的 COD，从而极大程度地降低了膜的污堵；同时针对废水回收率低的问题，增加了处理 RO 浓水的 ED装置，进一步提升了产水率，最终实现了系统高回收率前提下的稳定运行。1 工程概况及工艺流程设计1.1工程概况某焦化厂于 2013年投产运行，其建设有焦化废水处理站用以处理厂区的蒸氨废水、生产废水、生活废水、初期雨水、循环水排污水等污废水，废水处理规模 120 m3/h。焦化废
11、水处理站原采用的废水处理工艺为“预处理+AAO+Fenton 氧化”组合工艺，目前其出水水质已经不能满足环保以及企业对于水资源化利用的要求，需在此基础上对其进行提标改造。经综合调研分析，拟在原工艺基础上新增以双膜处理工艺为核心的回用水处理设施，使出水水质可满足 工业循环冷却水处理设计规范（GB 500502017）中再生水用于间冷开式循环冷却水系统补充水的水质标准，之后作为厂区循环冷却水补充水使用，浓水送洗煤厂洗煤。1.2设计进出水水质以原工艺出水，即 Fenton 氧化后出水作为回用处理装置进水，所设计的回用处理装置进出水水质见表 1。1.3重点关注的问题由表 1可知，回用处理装置进水中仍存
12、在一定的悬浮物，不满足膜系统的进水要求（SS5 mg/L），需对其进行过滤去除；系统在整个流程中因加药、Fenton反应等影响，溶解性总固体（TDS）较高，要达到回用水标准，需选择合适的脱盐工艺；氨氮、石油类等在原工艺处理阶段已基本处理完全，无需考虑其对系统的影响。除此之外，还应重点关注进水 COD及 RO浓水含盐量。（1）高COD对产水率的影响。膜法对进水COD要求较高，反渗透装置对COD的要求尤其严格。水溶性大分子会导致膜表面溶质浓度显著增高而形成凝胶层，难溶性物质也会使膜表面溶质浓度迅速增高并超过其溶解度而形成结垢层，二者共同作用易在膜表面形成滤饼层。溶解性高分子有机物在膜孔表面被吸附，
13、以及难溶性物质在膜孔中的析出等都会产生膜孔堵塞。滤饼层和膜孔堵塞都会引起膜通量的损失，造成膜污堵，降低膜使用寿命，影响产水率7-8。本工程中，焦化废水经原工艺生化处理和Fenton氧化后，COD已大幅降低（150 mg/L），但要确保后续膜系统的稳定运行，仍需对 COD进行进一步处理。去除难降解COD的方法主要有氧化法和吸附法。氧化法利用如H2O2、O3等强氧化剂将大分子有机物氧化分解，可以较为高效地去除难降解有机物9。吸附法主要依靠具有发达微孔结构、巨大比表面积和丰富表面活性官能团的活性炭、活性焦等吸附剂将难降解表 1进出水水质Table 1 Quality of designed infl
14、uent and effluent项目进水出水pH6969TDS/（mgL-1）5 0001 000COD/（mgL-1）15060悬浮物/（mgL-1）7010NH3-N/（mgL-1）25石油类/（mgL-1）0.5Cl-/（mgL-1）250浊度/NTU5硬度/（mmolL-1）5.02.5工程实例工业水处理 2023-03，43（3）188有机物吸附在吸附剂表面，从而实现对其的分离去除10。由于原工艺处理单元已经采用氧化的方式，考虑经济性，后续宜采用吸附方式去除 COD。颗粒活性炭具有良好的吸附性能，与粉末活性炭相比具有机械强度高、不宜脱粉、成本低等特点，因此本工程中采用颗粒活性炭作为
15、吸附剂来吸附有机物以降低COD。（2）RO浓水高含盐量对回收率的影响。RO浓水高含盐量会造成反渗透膜两侧的浓度差变大，膜的透盐率升高，导致其脱盐率降低。在反渗透过程中，系统盐度不断提高，相应的渗透压也随之增大，能耗增加，产水率降低。本工程反渗透浓水TDS约25 000 mg/L，其他污染物如COD也会在浓水中富集。为了进一步提高产水率，可采用耐高压、耐污堵的膜组件，如碟管式反渗透（DTRO）等；也可采用降膜蒸发手段对废水进一步浓缩；或采用电渗析工艺，从浓液中脱除盐分，从而降低反渗透脱盐压力，提高产水率。电渗析具有耗药量少、环境污染小以及对进水规模和含盐量适应性强、设备简单、操作方便等特点。综合
16、比较投资、脱盐率、能耗、操作压力等因素，选择电渗析作为浓水脱盐工艺对RO浓水进行处理。1.4主体工艺的确定综合本项目水质特性和工艺选择的重难点分析，并参照国内其他焦化废水回用处理成功运行经验，确定本项目焦化废水回用处理采用“多介质过滤+活性炭吸附+超滤（UF）+反渗透（RO）+电渗析（ED）”组合工艺。前端设多介质过滤器+活性炭吸附塔用以去除悬浮物和 COD，减轻对后续工艺的不利影响；UF 装置进一步脱除悬浮物、胶体以及其带来的 COD，为反渗透装置的稳定运行提供保障；RO作为工艺核心，脱除废水中绝大多数盐分，确保产水水质、水量满足要求；ED装置作为最终脱盐手段，去除反渗透浓水中大部分盐分，维持系统盐平衡。2 工艺流程及设计参数2.1工艺流程按所确定的主体工艺，设计工艺流程见图 1。如图 1 所示，焦化废水二级生化出水经 Fenton氧化、沉淀后的出水用泵加压提升至多介质过滤器进行过滤以去除水中的悬浮物，过滤后的水进入活性炭吸附塔，在塔中废水中难生化、难化学去除的有机污染物被去除，多介质过滤器设有空气和水反洗装置，活性炭吸附塔设水反洗、活性炭脱水、补新炭装置。经过活性炭吸附塔处理的废水