1、第五章 食品(shpn)中农药残留,2学时(xush),第一节 概述 第二节 有机氯农药 第三节 有机磷农药第四节 氨基甲酸酯农药第五节 拟除虫菊酯类农药 第六节 控制食品中农药残留(cnli)的措施,第一页，共七十九页。,敌敌畏泡菜(poci)泛滥,四川泡菜“惊心(jn xn)”炮制,第二页，共七十九页。,北京(bi jn)一家沃尔玛超市一颗草莓上竟残留有13种农药。,美国与农药有关的癌症患者数约占全国癌症患者总数(zngsh)的50%，中国更高。,“农药(nngyo)鸡尾酒”！,第三页，共七十九页。,思考题,什么是农药(nngyo)及农药(nngyo)残留？农药(nngyo)有哪些种类？食
2、品中农药残留的来源途径有哪些？控制食品中的农药残留有哪些措施？谈谈我国目前蔬菜、水果中农药残留状况？,第四页，共七十九页。,农药残留(cnli)食品安全第一威胁,目前全国(qun u)农药厂家超过4000家，获得农药登记证的产品3万多个。,2010年1月，根据武汉农业局的抽检，来自海南多个地区的豇豆(jin du)样品均出现了水胺硫磷农药残留超标。,我国生产的品种中产量较大的基本品种10余种，其中70%是杀虫剂。我国又以高毒的几个品种占的比例大，甲胺磷、对硫磷等有机磷杀虫剂，占农药总产量的23%。,第五页，共七十九页。,第一节 概述(i sh),1939年-DDT被发现(fxin),杀虫剂，减
3、轻疟疾伤寒等蚊蝇传播的疾病(jbng)危害,1939 年-瑞士发现了DDT 杀虫药-被授予了诺贝尔奖。,第六页，共七十九页。,我国出口食品(shpn)中农药超标问题,90年代初，由于菜农违规使用甲胺磷，在供港蔬菜中发生(fshng)甲胺磷残留量严重超标事件，引发200多人食用后中毒事故，造成震惊港区的毒菜时件。,第七页，共七十九页。,我国出口食品中农药(nngyo)超标问题,甲醛白菜、蓝矾(ln fn)韭菜,有病没病，打了管用(gunyng),蓝矾具有相当毒害，严重可致人性命。,第八页，共七十九页。,农药(nngyo)的定义,中华人民共和国农药(nngyo)管理条例,1997年5月8日起施行(
4、shxng),农药（Pesticide)：是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。,第九页，共七十九页。,各国对农药的定义(dngy)范围,日本(r bn),天敌(tind)农药,天敌生物农药是指除微生物农药以外的防治有害生物的活体生物。,美国,植物农药,世界上规模较大的天敌公司已发展到80多家，北美已经商品化生产的天敌昆虫-130余种，主要包括赤眼蜂，瓢虫，螳螂等。,转基因生物农药（如BT棉）,第十页，共七十九页。,农药(nngyo)的分类,按其来源(liyu
5、n)分,按主要防治对象分：杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、杀线虫(xin chn)剂、除草剂、杀鼠剂、植物生长调节剂等。,矿物源：硫制剂、铜制剂、矿物乳油生物源：微生物源、动物源、植物源有机合成：有机氯（磷）、氨基甲酸酯,拟除虫菊酯类,第十一页，共七十九页。,第十二页，共七十九页。,环境(hunjng)中农药的来源,工业生产,农业(nngy)生产,农药生产(shngchn)企业和包装厂“三废”,防治病虫害1%植物10-20%空气,第十三页，共七十九页。,农药(nngyo)残留,有毒代谢物及其降解(jin ji)物,如二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂生产(shngchn)过程中产生的杂质及其代谢物乙撑硫脲属致癌
6、物。,慢性毒性与原药相当甚至更严重,pesticide residues,第十四页，共七十九页。,第十五页，共七十九页。,食品中的农药(nngyo)残留的限量,农药(nngyo)最大残留限量（MRL）,法定(fdng)允许在食用农产品和动物饲料中一种农药残留的最大浓度。,再残留限量（EMRL）,已禁止使用，但仍在食品、饲料中形成的残留，如六六六、DDT等。,第十六页，共七十九页。,人体内90%的农药(nngyo)是通过被污染的食品而摄入的。,农药(nngyo)进入人体的途径,第十七页，共七十九页。,施用(shyng)农药,农作物,大气(dq),土壤(trng)（农田）,地下水,农产品,地表水,
7、水生物,畜 禽,人体,飘浮,残留,吸收,饲料,食用,食用,饮用,食用,饮用水,吸入,湿沉降,吸收,渗入,农药进入人体的途径,第十八页，共七十九页。,食品中的农药(nngyo)残留来源,施用(shyng)农药后对作物或食品的直接污染；空气、水、土壤的污染造成动植物体内含有农药残留，而间接污染食品；来自食物链和生物富集作用如：水中农药 浮游生物 水产动物 高浓度农药残留食品；运输及贮存中由于和农药混放而造成食品污染。,生物(shngw)浓集,沿着食物链逐渐增高,第十九页，共七十九页。,食品(shpn)中的农药残留的危害,农药进入(jnr)人体的危害,急性毒性,慢性(mn xng)毒性,特殊毒性,三
8、致作用,脂溶性-逐渐积蓄,中毒过程缓慢,职业性中毒、自杀、他杀、误食、误服农药，或者使用喷洒了高度农药不久的蔬菜、瓜果，食用因农药中毒而死亡的畜禽肉和水产品。,第二十页，共七十九页。,蔬菜产品农药残留(cnli)现状,使用(shyng)的农药中70%为杀虫剂杀虫剂中70%为有机磷类杀虫剂；有机磷类杀虫剂中70%为高毒、高残留农药。,有机磷农药残留量超标是影响蔬菜质量的主要(zhyo)原因。,三个70%：,农民不知道禁用限用农药,第二十一页，共七十九页。,第二十二页，共七十九页。,第二十三页，共七十九页。,第二节 有机氯农药(nngyo),有机氯类（organochlorine）：广谱杀虫剂，大
9、部分为含一个或几个苯环(bn hun)的氯素衍生物。主要品种有：滴滴涕（DDT）、六六六（HCH）,以苯为原料(yunlio),氯化环戊二烯,1984年全面禁止使用,第二十四页，共七十九页。,特性(txng),化学性质相当稳定，不溶或微溶于水，易溶于多种有机溶剂和脂肪，在环境中残留(cnli)时间长，不易分解。半衰期长：DDT：3-10年；毒杀芬：10年。,第二节 有机氯农药(nngyo),作用机制：滴滴涕作用于昆虫神经的轴突部位；六六六作用于昆虫中央神经的突触部位。,多积蓄于动物的脂肪或含脂肪多的组织。,第二十五页，共七十九页。,有机氯农药(nngyo)的危害,随食物摄入人体内的有机氯农药，
10、经过(jnggu)肠道吸收，主要在脂肪含量较高的组织和脏器中蓄积。,对人体的损害(snhi)主要在肝、肾和神经中枢。,影响机体酶活性，引起代谢紊乱，干扰内分泌。降低白细胞的吞噬功能与抗体的形成，损害生殖系统。人若长期接触可出现体重下降、恶心、头痛、易疲劳等症状。,第二十六页，共七十九页。,水 1,浮游植物 265,小鱼 500,肉食(rush)鱼 8500,肉禽鸟(qn nio)80000,图 克伦湖水生食物链中DDT的富集倍数(bish),第二十七页，共七十九页。,表 中国各时期各类食品中DDT残留水平(shupng)比较(gkg-1),第二十八页，共七十九页。,食品中DDT残留(cnli)
11、限量标准(mg/kg),第二十九页，共七十九页。,？,第三十页，共七十九页。,环二烯类,异艾氏剂的防治对象：对菜粉蝶、甘蓝(gnln)夜蛾、鳞翅目昆虫等有效。FDA将异艾氏剂和异狄氏剂为重要监控农药。,异艾氏剂,第三十一页，共七十九页。,第三十二页，共七十九页。,氯苯丹诱导(yudo)肝微粒体酶活性，在较高水平时，出现肝肿大。可诱发小鼠肝细胞癌,氯丹,第三十三页，共七十九页。,商品名为Dechlorane，主要用做阻燃剂（flame-retardant），用作塑料、橡胶、涂料等的阻燃剂。也用作胃毒杀虫剂。中等毒性，有雌激素作用(zuyng)，它具有胚胎毒和致畸性，对大小鼠有致癌性。,灭蚁灵（m
12、irex）,第三十四页，共七十九页。,毒杀(d sh)芬（toxaphene）,是一种非内吸的接触毒和胃毒杀虫剂，对螨有一定(ydng)作用，用于防治棉花、蔬菜、谷物和大豆的害虫和牲畜体内寄生虫。有中等毒性，大鼠经口LD50 69240mg/kg，对小鼠致癌，对大鼠可能致癌。,第三十五页，共七十九页。,代表品种：敌敌畏、对硫磷、乐果、氧化乐果、敌百虫、甲胺磷等作用(zuyng)机制：抑制神经中的乙酰胆碱酯酶（AChE）或胆碱酯酶(ChE)的活性，对媒介昆虫、人和畜的引起毒害。,有机磷农药(nngyo),有机磷农药是目前我国广泛(gungfn)使用的农药-杀虫、杀菌、除草,有机磷农药为神经毒物,
13、第三十六页，共七十九页。,甲基对硫磷,倍硫磷,毒性(d xn)最大,有机磷农药(nngyo)是磷酸酯类或酰胺类化合物,结构(jigu)不同，毒性不同,第三十七页，共七十九页。,特点：易被氧化；受热易分解；多为油状，具有挥发性和大蒜臭味，难溶于水，易溶于有机溶剂，在碱性溶液中易水解破坏。化学性质不稳定(wndng)，持效期有长有短：生物半衰期短，不易在动物和人体内蓄积 施用敌敌畏、辛硫磷2-3天后完全分解失效 施用甲拌磷1-2月以上仍未完全分解。,有机磷杀虫剂品种(pnzhng)及特点,根据(gnj)其特点，用碱水反复洗涤蔬菜水果，能有效减少有机磷杀虫剂的残留量。,第三十八页，共七十九页。,有机
14、磷农药(nngyo)对人体的危害,进入体内后主要抑制血液和组织(zzh)中胆碱酯酶活性，引起神经功能紊乱，表现为出汗、震颤、神经错乱、语言失常等一系列神经毒表现。有些可引起胚胎畸形。高毒(如对硫磷、甲胺磷、久效磷、对硫磷、磷胺等)中毒(敌敌畏、乐果、杀螟硫磷、倍硫磷等)低毒(敌百虫、马拉硫磷、乙酰甲胺磷等),对硫磷毒性最大，可通过皮肤吸收引起(ynq)中毒，被WHO列为危险性最大的有机磷农药。,第三十九页，共七十九页。,甲拌磷,有机磷农药在生物体内可氧化成比原来毒性(d xn)更大的化合物，甲拌磷等农药代谢为亚砜、砜型。,第四十页，共七十九页。,美国FDA 1991-1992膳食调查结果：马拉
15、硫磷、甲基毒死蜱、地亚农、毒死蜱最常见，有机磷农药残留(cnli)占检出农药残留(cnli)的81%。我国甲基对硫磷、甲胺磷、辛硫磷曾出现超标较为严重的现象。如湖北（1996）甲胺磷检出率为16.1%，超标率16.1%；辛硫磷检出率47.4%,超标率23.6%,有机磷农药对人体(rnt)的危害,蔬菜具有从土壤中吸收农药的能力(nngl)，根菜类叶菜类果实类,第四十一页，共七十九页。,第四十二页，共七十九页。,氨基甲酸酯类农药(nngyo),氨基甲酸酯类农药(nngyo)由美国加州大学（1940）从研究毒扁豆生物碱中首先发现，目前已研究开发出1000多种，其中登记使用的有上百种。,广泛应用于杀虫
16、、杀螨、杀线虫、杀菌(sh jn)、除草方面。,分子结构与毒性有密切关系,第四十三页，共七十九页。,代表品种：灭多威、克百威（呋喃丹）、丁硫克百威等。特点：对人、畜毒性都比较小；分子结构与毒性有密切关系；作用机制：抑制(yzh)神经中的乙酰胆碱酯酶（AChE）。,氨基甲酸酯类农药(nngyo),第四十四页，共七十九页。,涕灭威,速灭威,氨基甲酸酯类农药(nngyo),第四十五页，共七十九页。,氨基甲酸酯类农药(nngyo)的危害,氨基甲酸酯类杀虫剂进入人体内，在胃中酸性条件下可与亚硝酸盐和硝酸盐反应生成强致癌性的亚硝基化合物(NOC)。其慢性毒害(dhi)有待进一步研究。,中毒机理和症状基本与有机磷农药(nngyo)类似，但它对胆碱酯酶的抑制作用是可逆的。,第四十六页，共七十九页。,第四十七页，共七十九页。,拟除虫菊酯类杀虫剂,天然除虫菊素是高效(o xio)、低毒、低残留的杀虫剂。由于除虫菊花的生产受限，采用人工合成。20世纪40年代后期，第一个氨基甲酸酯农药丙烯菊酯问世，进而改进其对光不稳定性，70年代以来，出现了许多新品种。,第四十八页，共七十九页。,代表品种：富右旋反式炔丙菊酯