1、GB/T 173371998 前 言 前 言 微量元素锗具有抗癌、抗衰老及改善人体免疫等生理功能，尤其是有机锗制品在医疗、保健领域正在不断开发应用，但无机锗毒性较高。为了加强对锗制品的卫生监督管理，必须建立国家标准方法，提供监测手段。微量元素锗具有抗癌、抗衰老及改善人体免疫等生理功能，尤其是有机锗制品在医疗、保健领域正在不断开发应用，但无机锗毒性较高。为了加强对锗制品的卫生监督管理，必须建立国家标准方法，提供监测手段。本标准于 1998 年 4 月 20 日首次发布。本标准于 1998 年 4 月 20 日首次发布。本标准附录 A 是提示的附录。本标准附录 A 是提示的附录。本标准第一篇由卫生
2、部食品卫生监督检验抽负责起草，北京市卫生防疫站、北京进口食品卫生监督检验所参加起草；本标准第二篇由广东省食品卫生监督检验所负责起草，湛江市卫生防疫站、佛山市卫生防疫站参加起草；本标准第三篇由北京市卫生防疫站负责起草。本标准第一篇由卫生部食品卫生监督检验抽负责起草，北京市卫生防疫站、北京进口食品卫生监督检验所参加起草；本标准第二篇由广东省食品卫生监督检验所负责起草，湛江市卫生防疫站、佛山市卫生防疫站参加起草；本标准第三篇由北京市卫生防疫站负责起草。本标准第一篇主要起草人：杨惠芬、陈青川、毛红、阎军、车志军。本标准第二篇主要起草人：梁春穗、黄妙英、黄明骆、肖兵、陈头韶。本标准第三篇主要起草人刘师诚
3、、吴国华、杨永红、涂晓明。本标准第一篇主要起草人：杨惠芬、陈青川、毛红、阎军、车志军。本标准第二篇主要起草人：梁春穗、黄妙英、黄明骆、肖兵、陈头韶。本标准第三篇主要起草人刘师诚、吴国华、杨永红、涂晓明。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院负责解释。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院负责解释。中华人民共和国国家标准 中华人民共和国国家标准 食品中锗的测定 食品中锗的测定 Determination of germanium in foods Determination of germanium in foods GB/T 173371998 GB/T 173371998
4、 1 范围 1 范围 本标准规定了采用氢化物发生原子荧光光谱分析技术测定锗的分析方法。本标准规定了采用氢化物发生原子荧光光谱分析技术测定锗的分析方法。本标准适用于各类食品中锗的测定及保健饮品中锗-132 和无机锗的分别测定。本标准适用于各类食品中锗的测定及保健饮品中锗-132 和无机锗的分别测定。2 原理 2 原理 21 样品中总锗的测定原理：样品经酸加热消化后，在酸性介质中，样品中四价锗离子与硼氢化钾（21 样品中总锗的测定原理：样品经酸加热消化后，在酸性介质中，样品中四价锗离子与硼氢化钾（KBH4）或硼氢化钠（）或硼氢化钠（NaBH4）反应，生成挥发性锗化氢（）反应，生成挥发性锗化氢（Ge
5、H4），由载气（氩气）带入原子化器中进行原子化。在特制锗空心阴极灯照射下，基态锗原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出不知所云），由载气（氩气）带入原子化器中进行原子化。在特制锗空心阴极灯照射下，基态锗原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出不知所云 征波长的荧光，其荧光强度与锗含量成正比，与标准系列比较定量。征波长的荧光，其荧光强度与锗含量成正比，与标准系列比较定量。22 保健饮品中-羧乙基锗倍半氧化物（即锗-132）和无机锗分别测定的原理：由于在一定的反应条件下，保健饮品中的无机锗可以与硼氢化钾（22 保健饮品中-羧乙基锗倍半氧化物（即锗-132）和无机锗分别测定的原理：由于
6、在一定的反应条件下，保健饮品中的无机锗可以与硼氢化钾（KBH4）或硼氢化钠（）或硼氢化钠（NaBH4）反应，生成挥发性锗化氢（）反应，生成挥发性锗化氢（GeH4），而锗），而锗-132 中的锗以有机结合状态存在，不能发生类似反应，必须在一定的温度和酸度条件下，经有机破坏后方能测定。此时测得的值为样品中的总锗含量。因此可以在不同的实验条件下，分别测定出样品中总锗和无机锗的含量，然后利用减差法算出锗132 中的锗以有机结合状态存在，不能发生类似反应，必须在一定的温度和酸度条件下，经有机破坏后方能测定。此时测得的值为样品中的总锗含量。因此可以在不同的实验条件下，分别测定出样品中总锗和无机锗的含量，然
7、后利用减差法算出锗-132的含量。132的含量。3 试剂 3 试剂 中华人民共和国卫生部 19980420 批准 19990101 实施 中华人民共和国卫生部 19980420 批准 19990101 实施 GB/T 173371998 除特殊规定外，本方法所用试剂均为分析纯，试验用水为去离子水或同等纯度的水。除特殊规定外，本方法所用试剂均为分析纯，试验用水为去离子水或同等纯度的水。31 硝酸（优级纯）。31 硝酸（优级纯）。32 硫酸（优级纯）。32 硫酸（优级纯）。33 磷酸。33 磷酸。34 30%过氧化氢。34 30%过氧化氢。35 氨水（优级纯）。35 氨水（优级纯）。36 磷酸溶液
8、（1+4）：量取 50 mL 磷酸，缓缓倒入 200 mL 水中，混匀。36 磷酸溶液（1+4）：量取 50 mL 磷酸，缓缓倒入 200 mL 水中，混匀。37 氢氧化钾溶液（2 g/L）：称取 2 g 氢氧化钾，溶于 1000 mL 水中混匀。37 氢氧化钾溶液（2 g/L）：称取 2 g 氢氧化钾，溶于 1000 mL 水中混匀。38 硼氢化钾溶液（8 g/L）：称取 8.0 g 硼氢化钾，溶于 1000 mL2 g/L 的氢氧化钾溶液中，临用现配。38 硼氢化钾溶液（8 g/L）：称取 8.0 g 硼氢化钾，溶于 1000 mL2 g/L 的氢氧化钾溶液中，临用现配。39 锗标准溶液
9、39 锗标准溶液 391 准确吸取锗的国家标准溶液（GSBG 62073，浓度 1 mg/mL）5.0 mL，移入 100 mL 小烧杯中，加入几滴过氧化氢，几滴氨水，稍加热至微沸，冷却，移入 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于 50g 锗。391 准确吸取锗的国家标准溶液（GSBG 62073，浓度 1 mg/mL）5.0 mL，移入 100 mL 小烧杯中，加入几滴过氧化氢，几滴氨水，稍加热至微沸，冷却，移入 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于 50g 锗。392 准确称取光谱纯二氧化锗 0.0720 g 于 250 mL 烧杯中
10、，加水约 100 mL，加热溶解后，移入 1000 mL 容量瓶中，加硫酸溶液（1+1）10 滴，用水稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于 50g 锗。392 准确称取光谱纯二氧化锗 0.0720 g 于 250 mL 烧杯中，加水约 100 mL，加热溶解后，移入 1000 mL 容量瓶中，加硫酸溶液（1+1）10 滴，用水稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于 50g 锗。3 10 锗标准使用液（500 ng/mL）：用移液管吸取锗标准溶液（50g/mL）2 mL，移入 200 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液浓度为 500 ng/mL。3 10 锗标准使用液（500 ng/mL
11、）：用移液管吸取锗标准溶液（50g/mL）2 mL，移入 200 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液浓度为 500 ng/mL。4 仪器 4 仪器 41 XDY-2A 型双道原子荧光光度计或同类仪器。41 XDY-2A 型双道原子荧光光度计或同类仪器。42 电热板。42 电热板。5 分析步骤 5 分析步骤 51 样品制备 51 样品制备 粮食、豆类除去杂物和尘土，碾碎过 40 目筛。水果、蔬菜、肉、水产类洗晾干，取可食部分制成匀浆。粮食、豆类除去杂物和尘土，碾碎过 40 目筛。水果、蔬菜、肉、水产类洗晾干，取可食部分制成匀浆。52 样品中总锗的测定 52 样品中总锗的测定 521 样
12、品消化 521 样品消化 称取干样 1.002.00 g 或鲜样 5.00 g 于 150 mL 锥形瓶中，加 3 粒玻璃珠，加 1015 mL 硝酸、2.5 mL 硫酸，盖表面皿放置过夜。次日置于电热板上加热。在加热过程中，如发现溶液变成棕色，则需将锥形瓶取下，补加少量硝酸。当溶液开始冒白烟时，将锥形瓶取下，稍冷后，缓慢加入 1 mL 过氧化氢，加热，重复两次，以除去残留的硝酸，并加热至白烟出现。将锥形瓶取下，冷却。将溶液移入 25 mL 容量瓶中，加入 5 mL 磷酸，用水烯释至刻度，摇匀。同时做试剂空白试验。待测。称取干样 1.002.00 g 或鲜样 5.00 g 于 150 mL 锥
13、形瓶中，加 3 粒玻璃珠，加 1015 mL 硝酸、2.5 mL 硫酸，盖表面皿放置过夜。次日置于电热板上加热。在加热过程中，如发现溶液变成棕色，则需将锥形瓶取下，补加少量硝酸。当溶液开始冒白烟时，将锥形瓶取下，稍冷后，缓慢加入 1 mL 过氧化氢，加热，重复两次，以除去残留的硝酸，并加热至白烟出现。将锥形瓶取下，冷却。将溶液移入 25 mL 容量瓶中，加入 5 mL 磷酸，用水烯释至刻度，摇匀。同时做试剂空白试验。待测。522 标准系列配制 522 标准系列配制 分别吸取 500 ng/mL 锗标准使用液 1.00，2.00，4.00，6.00，8.00 mL 于50 mL 容量瓶中，加入
14、10 mL 磷酸，用水稀释至刻度，混匀。各自相当于锗浓度10.00，20.00，40.00，60.00，80.00 ng/mL。分别吸取 500 ng/mL 锗标准使用液 1.00，2.00，4.00，6.00，8.00 mL 于50 mL 容量瓶中，加入 10 mL 磷酸，用水稀释至刻度，混匀。各自相当于锗浓度10.00，20.00，40.00，60.00，80.00 ng/mL。523 测定 523 测定 5231 仪器参考条件：负高压：410V；灯电硫：80 mA；原子化器：温度875，高度 8.5 mm；氩气流速：载气 450 mL/min，屏蔽气 1000 mL/min；测量方式：标
15、准曲线法；读数方式：峰面积；延迟时间：1.0 s；读数时间：10.0 s；5231 仪器参考条件：负高压：410V；灯电硫：80 mA；原子化器：温度875，高度 8.5 mm；氩气流速：载气 450 mL/min，屏蔽气 1000 mL/min；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；延迟时间：1.0 s；读数时间：10.0 s；中华人民共和国卫生部 19980420 批准 19990101 实施 GB/T 173371998 硼氢化钾溶液加液时间：8.0 s；标液或样液加液体积：2 mL。硼氢化钾溶液加液时间：8.0 s；标液或样液加液体积：2 mL。5232 测定方法：根据实验情况任选以
16、下一种方法。5232 测定方法：根据实验情况任选以下一种方法。浓度测定方式测量：设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定 1020 min 后开始测量。连续用标准系列的零管进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入样品测量，分别测定样品空白和样品消化液，每测不同的样品前都应清洗进样器。样品测定结果按式（1）计算。浓度测定方式测量：设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定 1020 min 后开始测量。连续用标准系列的零管进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入样品测量，分别测定样品空白和样品消化液，每测不同的样品前都应清洗进样器。样品测定结果按式（1）计算。仪器自动计算结果方式测量：设定好仪器量佳条件，在样品参数画面输入以下参数：样品质量(g 或 mL)，稀释体积（mL），并选择结果的浓度单位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量。边疆用标准系列的零管进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。在转入样品测定之前，再进入空白值测量状态，用样品空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣底的空白值。随后即可依次测定样品。测定完毕后，选