1、中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准食品中放射性物质检验镭一 2 2 6 和镭一 2 2 8 的测定G B 1 4 8 8 3.6 一 9 4Ex a mi n a t i o n o f r a d i o a c t i v e ma t e r i a l s f o r f o o d s-D e t e r m i n a t i o n o f r a d i u m-2 2 6 a n d r a d i u m-2 2 81 主题内容与适用范围本标准规定了各类食品中镭一 2 2 6(.R a)和镭一 2 2 8(.R a)的测定方法。本标准适用于各类食品中镭-2 2 6 和
2、镭-2 2 8 的测定。镭一 2 2 6 和镭一 2 2 8 测定限分别为4.3 X 1 0-和5.8 X 1 0-B q/g 灰。2 引用标准G B 1 4 8 8 3.1 食品中放射性物质检验总则3 镭-2 2 6 的测定3 门原理 食品灰经碱熔融、用盐酸溶解水浸取后的不溶物，以铅、钡为载体，钡一 1 3 3(B a)作为示踪剂，硫酸盐沉淀浓集镭，沉淀用乙二胺四乙酸二钠(E D T A-2 N a)碱性溶液溶解后封存于扩散器，以射气法测量子体氧-2 2 2(2 1 2 R n)，计算2 2 R a 放射性浓度。3.2 试剂和材料3.2.1 钡载体溶液:6 m g B a /m L.氯化钡，
3、用1%硝酸配制。3.2.2 铅载体溶液;5 0 m g P b I 十/m L。硝酸铅，用1%硝酸配制。3.2.3-B a 示踪剂:放射性强度约为1 0 计数/(m i n m l-)。用 1%硝酸配制。3.2.4 z a R a 标准溶液:用液体z z s R a 标准溶液或标准镭粉准确配制成1%硝酸体系。放射性浓度为。.1-1 B q.R a/m L a3.2.5 0.2 m o 1/1.E D T A-2 N a 碱性溶液:溶解7 4 g 乙二胺四乙酸二钠和 1 5 g 氢氧化钠于水中，稀释至1 1 .3.2.6 无水碳酸钠、硫酸、盐酸。3.2.7 过氧化钠:化学纯。3.3 仪器和器材3
4、.3.1 氧牡分析仪:F D-1 2 5 型或其他型号，配合以适当定标器和闪烁室，其本底计数率应不大于2 计数/m i n,3.3.2 ti 放射性测量装置:通用Y 探头连接定标器。探头部分用铅室屏蔽。3.3.3 闪烁室:容积5 0 0 m L,3.3.4 玻璃扩散器:容积 l 0 0 mL。可专门烧制(见图 1 a)或用 l o o m 工 一 大试管代用(见图 1 b),中华人民共和国卫生部1 9 9 4 一 0 2 一 2 2 批准1 9 9 4 一 0 9 一 0 1 实施G B 1 4 8 8 3.6 一 9 4 图1 玻璃扩散器3.3.5 铁柑涡或镍柑涡或高铝柑涡:5 0 m L.
5、3.3.6 真空抽气泵。3.4 仪器调试 氧牡分析仪和7 放射性测量装置事先均应选择工作电压和甄别阅。前者使用氛射气源，后者可使用 B a 示踪剂作放射源进行调试。工作电压从测出的坪曲线上，通常在1/3 至1/2 区间内结合本底计数率来选定;在选定的工作电压下，甄别阐从测出的本底计数率一 甄别阐关系曲线上选出最佳值。3.5 闪烁室换算系数k 值的测定 换算系数k 表示每单位净计数率代表z z R a，贝可数，其测定方法如下:把预先抽成真空的闪烁室如图2 连接好。扩散器内盛有已 知量.R a(1 一 l O B q)标准溶液，通气驱氧1 0 m i n 后封存一定时间。先开右侧三个夹子，然后缓缓
6、松开闪烁室和干燥管间螺旋夹控制扩散器气泡为可数的。利用闪烁室负压徐徐吸入除氨空气，以使扩散器中氛气转人闪烁室，直到无气泡为止。闪烁室放置3 h 后在氛牡分析仪上 测量。转入氛之前闪烁室应先抽真空测量本底。样品测量后闪烁室应立即用真空泵抽气，以尽量降低闪烁室本底，防止污染。要求准确测定时应使用各闪烁室本身的k 值，一般在实际监测中也可使用数个闪烁室测出的平均k 值来计算。3.6 测定3.6.1 采样、预处理按G B 1 4 8 8 3.1 规定。16.2 称取1-4 g精确至。O O l g)食品灰于铁琳涡中，加铅、钡载体溶液各2.O O m L(测回收率样品灰中还加入1.O O m L i B
7、 a 示踪剂)。使灰分全润湿后在红外灯下烘干。用玻璃棒捣碎后分别加入2 g 无水碳酸钠 5 g 氢氧化钠和8 g 过氧化钠。搅匀后在表面再覆盖2 g 过氧化钠，放入已 升温到6 5 0-7 0 0 的高温炉中熔融 7 一 1 O m i n，使呈暗红色均匀熔体状。G B 1 4 8 8 3.6 一9 4闪饭览赚旋夹干 姗管扩徽器活性炭管抽气泵 图2 .R n 转移装置3.6.3 取出tim稍冷后，使增A外壁浸泡在冷水中 骤冷。取出J#ig，放于盛有2 0 0-L 热水的6 0 0 m l 烧杯中，小口 放倒，加热水至浸没增祸，加热。待反应完毕，熔块脱出后取出增祸，用水洗涤增涡，再用少量稀盐酸溶
8、液及水将堆竭内外壁擦洗干净。洗涤液合并于烧杯中，搅匀。3.6.4 过滤，以5 O m L 热的I%碳酸钠溶液分数次洗涤沉淀，弃去滤液和洗涤液。用3 0 m L l:1 盐酸溶解沉淀，过滤滤液于3 0 0 m L 烧杯中，用水冲洗滤纸至白 色。加水至2 5 0 m l 左右，电炉上加热至沸。搅拌下滴加5 m L l:1 硫酸，冷却。放置4 h 以上。3.6.5 倾弃上清液，将沉淀全部转人5 0 m L离心管，离心，弃去清液。用l O m L 硝酸、4 0 m l、水各洗沉淀一次，弃去洗出液。加1 5.1.0.2 m o l/L E D T A-2 N a 溶液入离心管，水浴中加热，不时搅拌至溶解
9、。溶液转入扩散器中。少量水洗离心 管，合并洗出 液于扩散器，控制溶液体积为扩散器体积的1/3 -1 1 2,3.6.6 扩散器用 通过了活 性炭管的空气通气1 0 m i n 以驱除残存氛气。封存并记录时间，最好封存1 2 d以上3.6.了 闪烁室抽真空、测量本底后，按3.5 条相同方法转移扩散器样品中氛气入闪烁室，放置3 h 后测i ft 样品放射性。3.6.8 将加有r a s B a 示踪剂的样品溶液全部转入4 0 m L刻度小烧杯中，用水稀释到刻度。用盛有同体积的水、含1 m L .B a 示踪剂的同样的刻度小烧杯在Y 放射性测量装置上测定化学回收率3.6.9 对所用试剂应进行试剂本底
10、的测定。钡、铅载体可加于3.6.3 条的碱性浸出液除不用样品灰外，其余与祥品分析测定完全相同。3.7 计算k=A (1一e r)。.。，一卜“.，。一(1)N,一Na k A 望x=二7节 W八(N,-N,1-e-ITN:一 N,1一 e T o几t子式中:A-食品中-R a 浓度,B q/k g 或B q/L;A 标准源z z R a 含量,B q;k-闪烁室换算系数，为仪器响应1 计数/m i n 相当的a z R a 贝可数 助 m i n/计数;M 灰样比，g/k g 或g/L;N,样品总计数率，计数/m i n;N ,-镭标准源计数率，计数/m i n;N z 试剂空白 总计数率，计
11、数/m i n;N,-样品测量时闪烁室本底计数率，计数/m i n;N,-试剂空白测量时闪烁室本底计数率，计数/m i n;No 标准源测量时闪烁室本底计数率，计数/m i n;R-镭化学回收率;C B 1 4 8 8 3.6 一 9 4T,T,T 分别为样品和试剂空白封存时间，d 和h;镭标准源封存时间，d 和h;W 分析用灰重，9;A-氛衰变常数,d-.氧的衰变和生长可由附录A(补充件、查得4 镭-2 2 8 的测定4.1 原理 食品灰经碱熔融、水浸取后过滤，沉淀用盐酸溶解。以钡、铅双载体硫酸盐共沉淀浓集镭。放置2 d后，用二一(2 一 乙基已基)磷酸一 庚烷萃取n a R。的子体钢-2
12、2 8 俨 A c)，通过测量-A。的p 放射性来计算2 2 B R a 含量。42 试剂及材料4.2.1 铅、钡载体溶液、1 7 3 B a 示踪剂、。2 m o l/L E D T A-2 N a 碱性溶液、无水碳酸钠、硫酸、盐酸、冰乙酸、过氧化钠，同-R a 的测定(3.2 条)。4.2-2 钵载体溶液:硝酸钵，5 m g C e/m l，在一氯乙酸存在下，用二一(2 一 乙基已基)磷酸(又称D E H-P A，下同)萃取纯化。纯化方法:按饰载体溶液:2 m o l/L一氯乙酸:D E H P A 一 庚烷为4:1=2 的体积比例混合，萃取1 5 m i n 有机相用等体积D T P A
13、洗涤液萃洗 2 m i n，弃去水相，用等体积0.5 m o l/L硝酸反萃取 1 5 m i n,4.2.3 s R a 标准溶液:针的放射性平衡溶液。按每毫克牡与4.0 3 5 B a z.R a 放射性平衡，从牡含量计算.R a 准确含量。4.2.4 0.1 7 m o l/l.D T P A溶液:将7 6 g 二乙 三胺五乙 酸和3 2 g 氢氧化钠溶于1 L水中，用氢氧化钠或高氯酸调节P H至l o e4.2 5 D T P A洗涤液:l o n g 一氯乙 酸、l o g 二乙三胺五乙酸和3 2 g 氢氧化钠溶于1 L 水中。p H应为3,4.2.6 1 5%D E H P A 一
14、 庚烷溶液:1 5 0 m L D E H P A与8 5 0 m L庚烷(或己烷)混合。用2 0 0 m L洗涤液(2 m o l/L柠檬酸氢二按和浓氨水的等体积混合液)洗涤两次，再用 2 0 0 m L 4 m o l/I硝酸洗涤两次，水洗一次，放置备用。使用前用D T P A洗涤液洗一次。4.2.7 0.2 m o l/L草酸钱溶液,I m o l/I硫酸钠溶液,6 0%乙酸钠,2 m o l/L一氯乙酸。4.3 仪器和器材4.3.1 y 放射性测量装置和铁塔祸:同镭-2 2 6 的测定(3.3 条)。4.3.2 低本底P 测量仪:探头直径不小于2 c m，本底不大于3 计数/m i n
15、.4.4 A c 计数效率及自吸收总校正因子的测定 用 R a 标准溶液实验测定，即在盛有1 0 0 m L 0.5 m o l/l.盐酸溶液的3 0 0 m 1 烧杯中加人已知准确量的-.R a 标准溶液，加入各2 m L铅和钡载体溶液及 I m L.B a 示踪剂。加水至2 0 0 m L左右，电炉上煮沸，搅拌下滴加 5 mL 1:1 硫酸，冷却，放置4 h以上，以下按样品测定步骤4.5.3 条开始同样分析、测量，按式(3)计算总校正因子E o同时用 S r-Y监督源测量。4-5 测定4.5.1 采样、预处理:按G B 1 4 8 8 3.1 规定。4.5.2 称取4 g(精确至。O o
16、l g)样品灰于铁柑祸，加铅、钡载体溶液各2 m l.(测镭回收率的样品中还加入1.O O m l,B a 示踪剂)，使灰分全润湿后在红外灯下烘干。用 玻棒捣碎后分别加入2 g 过氧化钠,5 g 氢氧化钠和8 g 过氧化钠，搅匀后在表面均匀盖上2 g 过氧化钠，放入已升温到 6 5 0-7 0 0 C 高温炉中熔融7-1 0 m i n使呈暗红色均匀流体状。取出后琳涡在冷水骤冷后 小心放入盛有2 0 0-1 一 水的 6 0 0 耐 烧杯中。加热至反应完毕、熔块脱出后先以少量稀盐酸，后用水洗琳祸 洗涤液并入烧杯将溶液煮沸，放t 稍澄清后，趁热过滤每次用2 0-1 _ 1 0 o 碳酸钠溶液洗涤三次。在滤纸上用3 0-1热的 1:1 盐酸溶解沉淀，收集滤液于洁净的3 0 0 m L烧杯中，用水冲洗滤纸至白色。加水至3 0 0-1左右，电炉 卜 加热搅拌 下 滴G B 1 4 8 8 3.6 一 9 4加5 mL l:1 硫酸，冷却，放置 4 h以上4.5.3 倾弃上清液，将沉淀全部转入5 0 m l 一 离心管中，离心，弃去清液。用l O m L硝酸、l o m l,l e 1 硫酸、4