1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B1 4 8 8 3.82 0 1 6食品安全国家标准食品中放射性物质钚-2 3 9、钚-2 4 0的测定2 0 1 6-0 8-3 1发布2 0 1 7-0 3-0 1实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发 布G B1 4 8 8 3.82 0 1 6 前 言 本标准代替G B1 4 8 8 3.81 9 9 4 食品中放射性物质检验 钚-2 3 9、钚-2 4 0的测定。本标准与G B1 4 8 8 3.81 9 9 4相比,主要变化如下:标准名称修改为“食品安全国家标准 食品中放射性物质钚-2 3 9、钚-2 4 0的测定”;按照食品安
2、全国家标准的格式对文本进行了调整;梳理和调整了部分条款和公式的次序;增加了“低本底谱仪的准备”要求;第二法中以三正辛胺代替原标准方法中的N 2 3 5。G B1 4 8 8 3.82 0 1 61 食品安全国家标准食品中放射性物质钚-2 3 9、钚-2 4 0的测定1 范围本标准适用于各类食品中钚-2 3 9(2 3 9P u)和钚-2 4 0(2 4 0P u)总放射性浓度的测定。第一法 离子交换法2 原理硝酸和过氧化氢浸取食品灰,在7m o l/L8m o l/L硝酸介质中,以P u(NO3)62-形式(P u4+)定量吸附在阴离子交换树脂,用不同浓度盐酸和硝酸溶液淋洗除去常见辐射体及常见
3、阳离子杂质后,用0.3 6m o l/L盐酸-0.0 1 m o l/L氢 氟 酸 混 合 液 解 吸,电 沉 积 法 制 源,在 低 本 底谱 仪 上 测 量2 3 9P u(5.1 5 7M e V)和2 4 0P u(5.1 6 8M e V)总浓度(以下称2 3 9+2 4 0P u)。3 试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为G B/T6 6 8 2规定的一级水。3.1 试剂3.1.1 盐酸(HC l)。3.1.2 氢氟酸(H F)。3.1.3 硝酸(HNO3)。3.1.4 硝酸铵(NH4NO3)。3.1.5 盐酸羟胺(NH2OHHC l)。3.1.6 亚硝酸钠(N
4、a NO2)。3.1.7 氢氧化钠(N a OH)。3.1.8 过氧化氢(H2O2)。3.2 试剂配制3.2.1 盐酸-氢氟酸混合液:将1 8 0m L1m o l/L盐酸溶液倒入5 0 0m L容量瓶,加入2 0m L0.2 6m o l/L氢氟酸溶液,并用水稀释至刻度。3.2.2 盐酸-硝酸混合液:将3 3 3m L盐酸倒入5 0 0m L容量瓶,加入9.4m L硝酸,并用水稀释至刻度。3.2.3 硝酸铵-硝酸混合液:按5体积0.1m o l/L硝酸溶液和3体积0.4m o l/L硝酸铵溶液混合而成。3.2.4 硝酸溶液:1m o l/L、3m o l/L、7m o l/L、7.5m o
5、l/L和1 0m o l/L。3.2.5 氢氧化钠溶液:6m o l/L。3.2.6 2m o l/L盐酸羟胺溶液:称取1 3 9g盐酸羟胺,溶于适量水中,加水稀释至1L。3.2.7 2m o l/L亚硝酸钠溶液:称取1 3 8g亚硝酸钠,溶于适量水中,加水稀释至1L。G B1 4 8 8 3.82 0 1 62 3.2.8 2 5 18型聚苯乙烯三甲胺强碱性阴离子交换树脂:1 8 0m2 5 0m。将适量树脂倒入1L烧杯中,用水浸泡2 4h,倾去上层水。倒入1 0%氢氧化钠溶液,使溶液高出树脂约2c m,不时搅拌。约2h后倾出液体,水洗一次。倾去洗出液后倒入1m o l/L盐酸溶液,使溶液高
6、出树脂约2c m,不时搅拌。2h后倾去酸液,用水反复洗涤,直至溶液中无氯离子为止,晾干后备用。树脂的再生:先用1 0m L盐酸-氢氟酸混合液(3.2.1)以1m L/m i n流速通过交换柱,再用2 0m L7.5m o l/L硝酸以相同流速通过交换柱,备用。3.3 标准品2 3 9P u标准溶液:放射性强度约为1 0衰变/(m i nm L)数量级,0.5m o l/L硝酸体系。4 仪器和设备4.1 低本底谱仪:a)探测器直径应不小于不锈钢镀片(4.8)活性区直径;b)谱仪在大于3M e V能区的积分本底应不大于1计数/h,在2 3 9P u相应道址积分本底应不大于0.2计数/h;c)在5M
7、 e V对电沉积标准薄源能量分辨率应优于0.5%,用多个参考源检查非线性应小于1%,2 3 9P u特征道区测量效率应不小于2 0%;d)谱仪连续使用稳定性良好,2 4h漂移应小于1%。4.2 马弗炉。4.3 离心机:转速30 0 0r/m i n,离心管体积5 0m L或1 0 0m L。4.4 离子交换柱:见附录A。4.5 电沉积槽:见附录A。4.6 电磁搅拌器。4.7 直流稳压电源。4.8 不锈钢镀片:钢片型号1 C r 1 8 N i 9 T i,1 2mm1 5mm,厚0.3mm0.5mm,布轮抛光。用前经去污粉擦洗,丙酮洗涤,水冲洗干净后备用。4.9 2 3 9P u标准面源:采用
8、电沉积法制备,经放射性计量传递部门标定过。标准源活性区直径应与样品源相同。5 分析步骤5.1 低本底谱仪的准备可参照G B/T1 6 1 4 1推荐的方法对谱仪进行工作状态选择、能量刻度和效率刻度,在测量样品前应进行仪器本底测定。5.2 样品制备和测定5.2.1 采样和预处理按G B1 4 8 8 3.1规定进行。5.2.2 称取5g 1 0g(精确至0.0 0 1g)样品灰于1 0 0m L瓷蒸发皿,加3m L5m L1 0m o l/L硝酸溶液使其湿润,盖上表面皿,在电炉上缓缓加热,逐滴加入1m L过氧化氢,蒸发至近干。稍冷后加1m L2m L1 0m o l/L硝酸溶液和1 m L过氧化
9、氢,加热蒸干。如此反复处理数次,直至灰样呈白色或灰白色。G B1 4 8 8 3.82 0 1 63 5.2.3 向灰样中加入2 5m L7m o l/L硝酸溶液,加热使可溶部分溶解后再缓缓加热1 0m i n,冷却后转移入离心管,在30 0 0r/m i n下离心5m i n。用2 5m L7m o l/L硝酸溶液重复浸取一次,离心。再用2 5m L热的7m o l/L硝酸溶液洗涤原蒸发皿和残渣,离心分离,合并全部上清液,弃去不溶物。5.2.4 加0.4m L2m o l/L盐酸羟胺溶液入清液,放置1 0m i n后加入0.4m L2m o l/L亚硝酸钠溶液。放置1 0m i n后,将溶液
10、加热到5 0,加入1.5g已处理好的阴离子交换树脂(3.2.8),在电磁搅拌器上搅拌3 0m i n。5.2.5 将溶液和树脂一起装入离子交换柱(4.4)内,以1滴/s 2滴/s的流速通过。然后依次用2 0m L盐酸-硝酸混合液(3.2.2)、2 5m L7m o l/L硝酸溶液、3m L3m o l/L硝酸溶液、1m L1m o l/L硝酸溶液淋洗柱,流速为1滴/2s,弃去全部淋出液。5.2.6 将1 0m L盐酸-氢氟酸混合液(3.2.1)加热至5 0左右,以2滴/m i n3滴/m i n的流速解吸钚,收集最初流出的7m L解吸液。5.2.7 缓缓蒸干解吸液,防止样品飞溅,以免降低回收率
11、。用1m L1m o l/L硝酸溶液溶解干涸物,将溶液转入电沉积槽。用7m L硝酸铵-硝酸混合液(3.2.3)洗涤容器3次,合并洗出液,转入电沉积槽。5.2.8 在电压为2 4V、电流为3 5 0mA条件下电沉积2h,终止前1m i n时加入1m L6m o l/L氢氧化钠溶液。取出不锈钢片,水冲洗,晾干后在低本底谱仪上测量2 3 9+2 4 0P u的放射性。5.2.9 样品测量后应立即用2 3 9P u标准面源测量计数效率、试剂空白值和仪器本底值。5.3 放射化学回收率的测定准确称取与样品测定等质量样品灰,加入1.0 0m L2 3 9P u标准溶液(2 3 6P u或2 4 2P u标准
12、溶液亦可),按5.2.25.2.8相同程序操作,测量后按式(1)计算放射化学回收率。R=N-NE A0(1)式中:R 2 3 9P u的放射化学回收率;N 放射化学回收率测定时在2 3 9P u相应道区测出的净计数率,单位为计数每分(c p m);N 样品源在2 3 9P u相应道区测出的净计数率,单位为计数每分(c p m);E 谱仪对2 3 9P u标准面源的探测效率;A0 放射化学回收率测定时加入2 3 9P u量,单位为衰变每分(d p m)。5.4 试剂空白值的测定量取2 0 0m L7m o l/L硝酸溶液,按5.2.45.2.8操作,制成试剂空白值的测量样品,在样品测量后进行测量
13、。6 分析结果的表述食品样品中2 3 9+2 4 0P u放射性活度浓度按式(2)计算:A=NM6 0E RW(2)式中:A 食品样品中2 3 9+2 4 0P u放射性活度浓度,单位为贝可每千克(B q/k g);N 样品源在2 3 9P u相应道区测出的净计数率,单位为计数每分(c p m);M 样品灰鲜比,单位为克每千克(g/k g);E 谱仪对2 3 9P u标准面源的探测效率;G B1 4 8 8 3.82 0 1 64 R 2 3 9P u的放射化学回收率;W 分析的样品灰质量,单位为克(g)。7 其他典型条件下,该方法的检出限为7.21 0-4B q/g灰。第二法 萃取色层法8
14、原理食品灰用硝基盐酸浸取,在8m o l/L硝酸介质中,钚以P u(NO3)62-形式(P u4+)定量吸附于三正辛胺-聚三氟氯乙烯色层柱。经洗涤除去杂质后,用0.4m o l/L草酸-2m o l/L硝酸混合液洗脱钚,电沉积法制源,在低本底谱仪上测量2 3 9P u和2 4 0P u总浓度(以下称2 3 9+2 4 0P u)。9 试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为G B/T6 6 8 2规定的一级水。9.1 试剂9.1.1 三正辛胺萃取剂:工业纯。使用前需经减压蒸馏纯化,按等体积与二甲苯混合。9.1.2 聚三氟氯乙烯(K e l-F):1 5 0m1 8 0m。9.1.
15、3 硝酸(HNO3)。9.1.4 氨水(NH4H2O)。9.1.5 草酸(H2C2O4)。9.1.6 盐酸(HC l)。9.1.7 丙酮(CH3C O CH3)。9.1.8 乙醇(C2H6O)。9.2 试剂配制9.2.1 8m o l/L硝酸溶液:量取6 5%硝酸5 5 2m L,稀释至1L。9.2.2 草酸-硝酸混合液(A):草酸和硝酸浓度分别为0.4m o l/L和2m o l/L。9.2.3 草酸-硝酸混合液(B):草酸和硝酸浓度分别为0.0 5m o l/L和0.3m o l/L。9.2.4 2m o l/L亚硝酸钠溶液:称取1 3 8g亚硝酸钠,溶于适量水中,加水稀释至1L。9.2.
16、5 1 0m o l/L盐酸溶液:量取8 3 3m L盐酸,稀释至1L。9.2.6 硝基盐酸:1体积硝酸与3体积盐酸混合,又称王水。9.3 标准品2 3 9P u标准溶液:同3.3。1 0 仪器和设备1 0.1 低本底谱仪:同4.1。G B1 4 8 8 3.82 0 1 65 1 0.2 马弗炉。1 0.3 离心机:同4.3。1 0.4 萃取色层柱:见附录A。装柱方法:称取1.2g聚三氟氯乙烯于干燥的小烧杯中,搅拌下逐滴加入1.2m L5 0%三正辛胺-二甲苯溶液,充分混匀后,于红外灯下加热使溶剂挥发。冷却,用水调成浆状后,湿法装入色层柱中。用8m o l/L硝酸溶液平衡备用。1 0.5 电沉积槽:同4.5。1 0.6 不锈钢镀片:同4.8。1 0.7 2 3 9P u标准面源:同4.9。1 1 分析步骤1 1.1 低本底谱仪的准备同5.1。1 1.2 样品制备和测定1 1.2.1 采样和预处理按G B1 4 8 8 3.1规定进行。1 1.2.2 称取1g 2g(精确到0.0 0 1g)样品灰于3 5m L瓷蒸发皿中,用少量硝基盐酸浸湿,缓缓加热蒸至无酸雾为止,然后在马弗炉4 5