1、中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准洗涤剂中各种磷酸盐的分离测定 (离子交换柱色谱法)G B/T 1 3 1 7 3 4 一9 1S e p a r a t i o n a n d d e t e r mi n a t i o n o f d i f f e r e n t f o r m s o f p h o s p h a t e i n d e t e r g e n t s-I o n e x c h a n g e c o l u mn c h roma t o g r a p h y 本标准参照采用国际标准I S O 3 3 5 8-1 9 7 9 工业用三聚磷酸钠和焦磷酸钠
2、柱色谱分离和测定不同形式的磷酸盐。主肠内容与适用范围本标准规定了用离子交换色谱和磷钥蓝比 色分离测定洗涤剂中各种磷酸盐的方法。本标准适用于洗衣粉、洗衣膏等洗涤剂中各种磷酸盐的分离测定。2 原理 样品溶液注入阴离子交换树脂柱后，先用水洗脱阳离子和非离子表面活性剂，再用递增浓度的氯化钾溶液依次洗提分离出正、焦、三聚、三偏和多聚磷酸盐，经水解后，以磷钥蓝比色法测定。3 试荆 分析中应使用分析纯试剂;试验用水应为重蒸水或去离子水。31 强碱性阴离子交换树脂(H G 2-8 8 6):2 0 1 X7,氯型，粒度7 0 1 6 0 y m。在4 m o l/L 盐酸中浸泡一星期，用蒸馏水以倾泻法洗至洗液
3、橙清，保存于水中备用。注:商品树脂如上海树脂厂产7 1 7 强碱性阴离子交换树脂(2 0 1 X7),氯型，可用。3.2 缓冲溶液(p H=4.3)溶解5 1 g 三水合乙酸钠(C H,C O O N a 3 1-1,0)(G B 6 9 3)和4 6 m L 冰乙酸(G B 6 7 6)于水中，用水稀释至1 1 _,3.3 铝酸钱一 硫酸溶液 溶解7.2 g 四水合相酸铰(N H,)X0 7 0,4 4 H,O)(G B 6 5 7)于水中，加入4 0 0 m L c(H,S O,)=5 m o l/1硫酸，用水稀释至1 L。此溶液中硫酸(H 2 S O 4)浓度为2 m o l/L，含氧化
4、钥(M0 0,)6 g/L,3.4 抗坏血酸，2 5 g/L 溶液 溶解2.5 g 抗坏血酸于1 0 0 m L水中。该溶液每隔2-3 d 需重新配制。3.5 氯化钾(G B 6 4 6),0.1 5 m o l/L溶液 溶解1 1.2 g 氯化钾于水中，加1 0 m L 缓冲 溶液(3.2)，用水稀释至1 L.3.6 氯化钾，。2 5 m o l/L 溶液 称取1 8.6 g 氯化钾，配制方法同3.5.3.7 氯化钾，0.5 0 m o l/L溶液 称取3 7.3 g 氯化钾，配制方法同3.5.国家技术监督局 1 9 9 1 一 0 9 一 1 0批准1 9 9 2 一 0 8 一 0 1
5、实施G B/T 1 3 1 7 3.4 一9 13.8 氯化钾，0.7 5 m o l/L溶液 称取5 5.9 g 氯化钾，配制方法同3.5.3.9 五氧化二磷标准溶液(1.0 0 m g P z O,/m L)将磷酸二氢钾(K H 2 P 0,)在1 1 0 干燥2 h，在干燥器中 冷却后称取1.9 1 7 g(称准至0.0 0 0 5 g)，加水溶解，移入1 L容量瓶中.用水稀释至刻度，混匀。3.1 0 五氧化二磷标准使用溶液,1 0 m g/m L,移取标准溶液(3-9)1 0.0 m L于1 L的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.1 1 盐酸(G B 6 2 2),2 m o l/L
6、溶液。4 仪器 常用实验室仪器及:4.1 分光光度计:波长范围3 5 0 8 0 0 n m,4.2 离子交换柱:如图1 所示，可用2 5 m L滴定管代替。单位 二接加压(用 压编空气或液位差 加压)1 2 5.L翅形分液.斗0。哪书娜 图 1 离子交换柱分液漏斗:1 2 5 m L,固定在铁环上，配备橡皮塞与交换柱顶部连接。试管:0 2 5 X 2 0 0 m m，硬质玻璃制。玻璃棉。4.3州45G e/T 1 3 1 7 3.4 一9 15 程序5-，准备工作5，.1 离子交换柱的准备 将离子交换柱(4.2)固定在架子上，其柱底装填 1 0 m m厚的玻璃棉(4.5)，将处理好的树脂(3
7、.1)装入柱内，控制树脂床高为 3 0 0 m m，用盐酸(3.1 1)浸泡过夜，用前按5.1.2 树脂再生步骤中使用前的处理程序处理后，即可进样。5.1.2 树脂的再生 每次样品洗提分离完毕后，用2 0 0 m L盐酸(3.1 1)流过树脂床且浸泡过夜使树脂再生。使用前用5 0 m L 盐酸(3.1 1)流过柱，关闭交换柱旋塞，将柱充满水，塞上橡皮塞，倒转几次使树脂松动，排出空气泡。将柱竖直固定在架上，连接好分液汤斗(如图1)用水先慢速洗树脂，然后以5.5-6.0 m L/m i n 流速洗至流出 液p H 4.5-5.0(用水约8 0 m L).保持液面高于树脂层约1 c m，关闭交换柱和
8、分液漏斗的旋塞，备用。5.1.3 选择最佳色谱分离条件 各种磷酸盐彼此分离与离子交换树脂的性能、交换柱参数、树脂床高、洗提液浓度、p H值和流速等因素有关。因此，对选用的交换柱、离子交换树脂，制备好的离子交换柱，应按5.2 分离测定程序，先用已知磷酸盐组分的样品，每5 m L流出液收作一份，按5.1.4 分别测定吸光度，绘制吸光度/流出体积曲线，从而确定最佳分离条件。典型分离条件示范图见图2.1.0 0 0 分 0.3%正 一盐5.9%焦 二趁呱。%三 二 盆1.3%三 偏 二盆0.5 0 00.2 5 0l!Ill1lII.lI门II 0.5%多玻脚.盐l，l毛奋育1.Lr-sesel;1。
9、It.。:1-:舀.侧粼留W7 0 mLO.1 5 mo l/L I 9 0 mL0.2 5 mo 1/L的mL o.印mo l/L7 0 mL0.7 5 mo l/L2 0 0 mL2 mol/LJt sS#5.1冷于 图 2 测定洗提条件的示范图.q 标准曲线的制作 分别移取五氧化二磷标准使用溶液(3.1 0)0,2,4,6,8,1 0,1 5,2 0mL，依次加人 1 0 m L钥酸按一 硫酸溶液0.3)和 2 mL抗坏血酸(3.4)mL至试管(4.4)中，加水至，在沸水浴中加热4 5 m i n,，分别转移至1 0 0 m L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用分光光度计以2 0 m m
10、比色池，水作参比，2 2 8邵却c s/T 1 3 1 7 3.4 一 9 16 5 0 n m测定此系列溶液的吸光度。以净吸光度为纵坐标，五氧化二磷含量(k g)为横坐标绘制标准曲线。5.2 分离测定 称取1 g 洗涤剂(粉、膏)样品(称准至。.2 m g)，用水溶解并转移至5 0 0 m L容量瓶中，加入1 0 m L缓冲溶液(0.2)，用水稀释至刻度，混匀，用慢速定性干滤纸过滤。移取1 0.0 m L滤液于离子交换柱上端的分液漏斗中，依次打开分液漏斗和离子交换柱的旋塞，使样品溶液流人树脂床，用1 0 m L 水冲洗分液漏斗，随后再加6 0 m L 水，加压，表压9.8 X1 0 P a(
11、0.1 k g f/c m )，控制流速5.5 V 6.5 m L/m i n，洗脱阳离子和非离子表面活性剂等组分，弃去流出液。接着依次用。.1 5 m o l/L氯化钾溶液(3.5)7 0 t h l,0.2 5m o l/L抓化钾溶液(3.6)9 0 m L,0.5 m o l/L抓化钾溶液(3.7)9 0 m L,O.7 5 m o l/L氯化钾溶液(3.8)7 0 m L，分别洗提正磷酸、焦礴酸、三聚碑酸、三偏礴酸根离子，并分别收集流出液于1 0 0,2 5 0,2 5 0,1 0 0 m L 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。分别移取1 0 -2 5 m L 按5.1.4 程序测定各组
12、分的吸光度，从标准曲线查得相应的五氧化二磷的量(1 g)6 分析结果计算 洗衣粉中各种形式磷酸盐的质量百分含量(X)按下式计算X=竺 XF;X1 0 0 刀 留。式中:、。试样的质量，9;m;由1 种流出液中测得的五氧化二磷质量+g;F;从五氧化二磷计算相应形式碑酸钠的换算系数，分别如下:正礴酸钠(N a p H P O,),F，一 2.0 0 0;焦磷酸钠(N a,P,O,),F;=1.8 7 3;三聚碑酸钠(N a,P,O,o),F;=1.7 2 8;三偏磷酸钠 (N a P OO F,=1.4 3 7,了 精密度 测定洗衣粉中 正磷酸钠、焦磷酸钠、三聚确酸钠和三偏磷酸钠的双样分析结果之差分别不得大于0.1 0,0.5 0,1.0,0.1 0,附加说明:本标准由中华人民共和国轻工业部提出。本标准由 轻工业部日 用化学工业科学研究所技术归口;本标准由轻工业部日 用化学工业科学研究所负责起草。本标准主要起草人张佩芬、耿故。