1、 中中 华华 人人 民民 共共 和和 国国 国国 家家 标标 准准 食食 品品 添添 加加 剂剂 GB 189984 亚亚 铁铁 氰氰 化化 钾钾 代替代替 GB 189980 Food additive Potassium ferrocyanide 本标准适用于氰化物与硫酸亚铁、氯化钾等反应本标准适用于氰化物与硫酸亚铁、氯化钾等反应,或直接用亚铁氰化钠与氯化钾反应或直接用亚铁氰化钠与氯化钾反应 所制得的亚铁氰化钾。亚铁氰化钾用于食盐中作抗结剂。所制得的亚铁氰化钾。亚铁氰化钾用于食盐中作抗结剂。分子式分子式:K4Fe(CN)63H2O 分子量分子量:422.38(按按 1978 年国际原子量表
2、年国际原子量表)1 技术要求技术要求 1.1 外观外观:浅黄色结晶颗粒或粉末。浅黄色结晶颗粒或粉末。1.2 食品级亚铁氰化钾各项技术指标应符合下列要求食品级亚铁氰化钾各项技术指标应符合下列要求:项项 目目 指指 标标 亚铁氰化钾亚铁氰化钾K4Fe(CN)63H2O,98.5 氯化物氯化物(以以 C1 计计),0.40 水不溶物水不溶物,0.03 砷砷,0.0001 2 试验方法试验方法 当未特别注明时当未特别注明时,试验中所用试剂均为分析纯试验中所用试剂均为分析纯,所用水均为蒸馏水或相应纯度的水。所用水均为蒸馏水或相应纯度的水。溶液为水溶液。所用仪器为实验室常用仪器。溶液为水溶液。所用仪器为实
3、验室常用仪器。2.1 鉴别鉴别 2.1.1 试剂和溶液试剂和溶液 2.1.1.1 三氯化铁三氯化铁:5溶液溶液,按按 GB 60377化学试剂化学试剂 制剂及制品制备方法配制制剂及制品制备方法配制 后稀释一倍；后稀释一倍；2.1.1.2 高氯酸高氯酸(GB 62377):110 溶液；溶液；2.1.1.3 氢氧化钠氢氧化钠(GB 62981):10溶液；溶液；2.1.1.4 氨水氨水(GB 63177)；2.1.1.5 硫酸硫酸(GB 62577):10溶液。溶液。2.1.2 方法方法 2.1.2.1 亚铁氰化物的鉴别亚铁氰化物的鉴别 取取 10ml1的试样溶液的试样溶液,加加 1ml 三氯化
4、铁溶液三氯化铁溶液(2.1.1.1),生成暗蓝色沉淀生成暗蓝色沉淀,过滤过滤,滤滤 液做下列试验。液做下列试验。取上述滤液中和至中性取上述滤液中和至中性,浓缩至三分之一浓缩至三分之一,加加 2 滴高氯酸滴高氯酸(2.1.1.2)溶液即发生白色溶液即发生白色 沉淀沉淀,在氢氧化钠溶液或氨水中不溶在氢氧化钠溶液或氨水中不溶,在硫酸溶液中能溶解。在硫酸溶液中能溶解。2.1.2.2 钾的鉴别钾的鉴别 取一铂丝用盐酸湿润后取一铂丝用盐酸湿润后,在无色火焰中燃至无色在无色火焰中燃至无色,蘸取试样蘸取试样,在无色火焰中燃烧在无色火焰中燃烧,火焰火焰 呈紫色呈紫色,但有少量钠盐存在时需隔蓝色玻璃透视。但有少量
5、钠盐存在时需隔蓝色玻璃透视。2.2 亚铁氰化钾亚铁氰化钾K4Fe(CN)63H2O的测定的测定 2.2.1 试剂和溶液试剂和溶液 2.2.1.1 硫酸硫酸(GB 62577):2+3 溶液；溶液；2.2.1.2 盐酸盐酸(GB 62577):1+1 溶液；溶液；2.2.1.3 硫酸钾硫酸钾(HG 392076):饱和溶液；饱和溶液；2.2.1.4 氨水氨水(GB 63177):10溶液溶液,按按 GB 60377 配制；配制；2.2.1.5 氯化铵氯化铵(GB 65877)；2.2.1.6 氨氨-氯化铵缓冲溶液氯化铵缓冲溶液(pH10):称取称取 54g 氯化铵氯化铵(2.2.1.5),溶于溶
6、于 200ml 水水 中中,加加 350ml 氨水溶液氨水溶液(2.2.1.4),用水稀释至用水稀释至 100ml；2.2.1.7 铬黑铬黑 T(HGB 308659):0.5溶液溶液,称取称取 0.50g 铬黑铬黑 T 和和 2g 盐酸羟胺溶于乙盐酸羟胺溶于乙 醇中醇中,用乙醇稀释至用乙醇稀释至 100ml；2.2.1.8 铁氰化钾铁氰化钾(GB 64477):1溶液溶液,贮于棕色瓶中贮于棕色瓶中,用时现配；用时现配；2.2.1.9 二苯胺二苯胺(GB 68178):1溶液溶液,将将 1g 二苯胺溶于二苯胺溶于 100ml 浓硫酸中；浓硫酸中；2.2.1.10 氧化锌氧化锌(容量基准试剂容量
7、基准试剂)(GB 126077)；2.2.1.11 乙二胺四乙酸二钠乙二胺四乙酸二钠:0.05M 标准溶液标准溶液,按按 GB 60177化学试剂化学试剂 标准溶液制标准溶液制 备方法配制；备方法配制；2.2.1.12 锌锌:(粒状粒状)。2.2.1.13 锌标准溶液锌标准溶液 2.2.1.13.1 配制配制:称取称取 5g 锌粒锌粒(2.2.1.12)置于烧杯中置于烧杯中,加入加入 50ml 盐酸盐酸(2.2.1.2),使锌慢慢溶解。如有不溶物可稍加热。至完全溶解使锌慢慢溶解。如有不溶物可稍加热。至完全溶解,冷却至室温。移入冷却至室温。移入 1000ml 容量瓶中容量瓶中,用水稀释至刻度用水
8、稀释至刻度,摇匀。摇匀。2.2.1.13.2 标定标定:准确移取准确移取 25ml 锌标准溶液锌标准溶液(2.2.1.13),置于置于 300ml 锥形瓶中锥形瓶中,加加 75 ml 水水,用氨水用氨水(2.2.1.4)中和至中和至 pH78,加加 10ml 氨氨-氯化铵缓冲溶液氯化铵缓冲溶液(2.2.1.6)加加 5 滴滴 铬黑铬黑 T 溶液溶液(2.2.1.7),用用 0.05M 乙二胺四乙酸二钠标准溶液乙二胺四乙酸二钠标准溶液(2.2.1.11)滴定至溶液由滴定至溶液由 紫色变为纯蓝色。紫色变为纯蓝色。同时做空白试验。同时做空白试验。2.2.1.13.3 计算计算:锌标准溶液的摩尔浓度锌
9、标准溶液的摩尔浓度(M)按式按式(1)计算。计算。0.05(V-V0)M 25 0.002(V-V0)(1)式中：式中：V滴定所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积滴定所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积,ml；V0空白试验所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积空白试验所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积,ml；0.05乙二胺四乙酸二钠摩尔浓度。乙二胺四乙酸二钠摩尔浓度。2.2.2 试验步骤试验步骤 称取约称取约 10g 试样试样,称准至称准至 0.0002g,置于置于 500ml 容量瓶中容量瓶中,加水溶解并稀释至刻度加水溶解并稀释至刻度,摇匀。摇匀。移取移取 25ml 溶液溶液,置于置
10、于 400ml 烧杯中烧杯中,加硫酸加硫酸(2.2.1.1)和硫酸钾饱和溶液和硫酸钾饱和溶液(2.2.1.3)各各 5ml。加水使溶液的体积为加水使溶液的体积为 200ml。在剧烈搅拌下。在剧烈搅拌下,用锌标准溶液用锌标准溶液(2.2.1.13)缓慢滴定。在接近缓慢滴定。在接近 终点时终点时,加加 2 滴二苯胺溶液滴二苯胺溶液(2.2.1.9)、6 滴铁氰化钾溶液滴铁氰化钾溶液(2.2.1.8),继续滴定至呈现浅继续滴定至呈现浅 灰紫色为终点。沉淀上方溶液应为紫色。灰紫色为终点。沉淀上方溶液应为紫色。2.2.3 结果的表示和计算结果的表示和计算 2.2.3.1 亚铁氰化钾百分含量亚铁氰化钾百分
11、含量(X1)按式按式(2)计算计算:2 MV0.4224100 3 X 25 m 500 MV 563.2(2)m 式中式中:M锌标准溶液的摩尔浓度；锌标准溶液的摩尔浓度；V滴定所消耗的锌标准溶液的体积滴定所消耗的锌标准溶液的体积,ml；m试样的质量试样的质量,g；0.4224每毫克当量亚铁氰化钾的克数。每毫克当量亚铁氰化钾的克数。2.2.3.2 平行试验两结果之差不大于平行试验两结果之差不大于 0.3。2.3 氯化物的测定氯化物的测定 2.3.1 试剂和溶液试剂和溶液 2.3.1.1 硝酸硝酸 (GB 62678):1+1 溶液；溶液；2.3.1.2 硝酸硝酸 (GB 62678):1N 溶
12、液溶液,量取量取 63ml 硝酸硝酸,用水稀释至用水稀释至 1000ml；2.3.1.3 95乙醇乙醇 (GB 67980)；2.3.1.4 溴酚蓝溴酚蓝(HG 3122479):0.1乙醇溶液；乙醇溶液；2.3.1.5 二苯偶氮碳酰肼二苯偶氮碳酰肼:0.5乙醇溶液；乙醇溶液；2.3.1.6 氯化钠氯化钠(基准试剂基准试剂):0.0500N 标准溶液；标准溶液；预先将氯化钠于预先将氯化钠于 500600下烧至恒重。准确称取下烧至恒重。准确称取 2.922g,称准至称准至 0.001g 置于烧杯中置于烧杯中,加少量水溶解加少量水溶解,将溶液全部移入将溶液全部移入 1000ml 容量瓶中容量瓶中,
13、加水至刻度加水至刻度,摇匀。摇匀。2.3.1.7 硝酸锌硝酸锌(GB 66778):15溶液；溶液；2.3.1.8 硝酸汞硝酸汞HG(NO3)2H2O：0.05N 标准溶液。标准溶液。2.3.1.8.1 配制配制:称取称取 8.57g 硝酸汞硝酸汞(2.3.1.8),置于置于 250ml 烧杯中烧杯中,加加 7ml 硝酸溶液硝酸溶液(2.3.1.1),加少量水溶解加少量水溶解,必要时过滤必要时过滤,移入移入 1000ml 容量瓶中容量瓶中,用水稀释至刻度用水稀释至刻度,摇匀。摇匀。2.3.1.8.2 标定标定:准确移取准确移取 25ml 氯化钠标准溶液氯化钠标准溶液(2.3.1.6),置于置于
14、 300ml 锥形瓶中锥形瓶中,加加 100ml 水和水和 23 滴溴酚蓝溶液滴溴酚蓝溶液(2.3.1.4),滴加硝酸溶液滴加硝酸溶液(2.3.1.2)至溶液由蓝变黄至溶液由蓝变黄,再再 过量过量 46 滴滴,加加 1ml 二苯偶氮碳酰肼溶液二苯偶氮碳酰肼溶液(2.3.1.5),用硝酸汞标准溶液用硝酸汞标准溶液(2.3.1.8)滴定滴定 至溶液由黄变为紫红色。同时做空白试验。至溶液由黄变为紫红色。同时做空白试验。将滴定后的含汞废液保留起来。按附录将滴定后的含汞废液保留起来。按附录 A 规定处理。规定处理。2.3.1.8.3 计算计算:硝酸汞标准溶液的当量浓度硝酸汞标准溶液的当量浓度(N)按式按
15、式(3)计算。计算。0.050025 N V-V0 1.25 (3)V-V0 式中：式中：V滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积,ml；V0空白滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积空白滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积,ml。2.3.2 仪器设备仪器设备 微量滴定管微量滴定管:分度值为分度值为 0.01 或或 0.02ml。2.3.2 试验步骤试验步骤 称取约称取约 5g 试样试样(称准至称准至 0.0002g),置于置于 400ml 烧杯中烧杯中,加加 100ml 水使之溶解水使之溶解,加入加入 100ml 硝酸锌溶液硝酸锌溶液(2.3.1.7),搅拌并全部移入搅拌并全
16、部移入 500ml 容量瓶中容量瓶中,加水至刻度加水至刻度,摇匀摇匀,放置分层放置分层,用用 慢速滤纸干过滤慢速滤纸干过滤,弃去初始滤液。移取滤液弃去初始滤液。移取滤液 100ml,置于置于 300ml 锥形瓶中锥形瓶中,加入加入 3 滴溴酚蓝滴溴酚蓝 溶液溶液(2.3.1.4)滴加硝酸溶液滴加硝酸溶液(2.3.1.2)至溶液由蓝变黄至溶液由蓝变黄,再过量再过量 46 滴滴,(pH 为为 2.53.5)。加加 1ml 二苯偶氮碳酰肼溶液二苯偶氮碳酰肼溶液(2.3.1.5),用用 0.05N 硝酸汞标准溶液硝酸汞标准溶液(2.3.1.8)滴定至溶液由滴定至溶液由 黄变为紫红。同时做空白试验。黄变为紫红。同时做空白试验。2.3.4 结果的表示和计算结果的表示和计算 2.3.4.1 氯化物氯化物(以以 Cl 计计)百分含量百分含量(X2)按式按式(4)计算计算:(V-V0)N0.03545 X2=100(4)m 式中式中:N硝酸汞标准溶液的当量浓度；硝酸汞标准溶液的当量浓度；V滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积,ml；V0空白滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积空白