1、SN中华人民共和国进出 口商品检验行业标准s N 0 1 3 5 一 9 2出口粮谷中六六六、滴滴涕、七氯、艾氏剂残留量检验方法M e t ho df o r d e t e r m i n a t i o n o f B H C,D D T，h e p t a c h l o r a n d a l d r i n r e s i d u e s i n g r a i n f o r e x p o r t1 9 9 2 一 1 2 一 2 5 发布1 9 9 3 一 0 5 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局 发 布中华人民共和国进出口商品检验行业标准出口粮谷中六六六、滴
2、滴涕、七氯、艾氏剂残留量检验方法S N 01 35 一 92Me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f B HC,DDT,h e p t a c h l o r a n d a l d r i n r e s i d u e s i n g r a i n f o r e x p o r t代 替 2 s B 2 2 0 1 5-8 81 主题内容与适应范围 本标准规定了出口玉米中六六六、滴滴涕、七氯、艾氏剂残留量的抽样和测定方法。本标准适用于出口玉米或其他粮谷中六六六、滴滴涕、七氯、艾氏剂残留量的检验。2 抽样和制样21 检验批 在产地不超过
3、2 0 0 t 为一检验批，口岸装船前不超过 5 0 0 t 为一检验批。同一检验批内商品应具有同一特征，如包装、标记、产地、规格、等级等。2.2 样本大小2.2.，袋装 5 0 件以下抽取5 件，不足5 件者全部开取;5 1-1 0。件，每增1。件增取 1件，不足1 0 件者以1。件计;1 0 1-5 0 0 件，每增1 0 0 件增取 8件，不足1 0 0 件者以1 0 0 件计;5 0 1 -1 0 0。件，每增1 0 0 件增取 6件，不足1 0 0 件者以1 0。件计;1 0 0 1 5。件，每增1 0 0 件增取 3 件，不足1 0 0 件者以1 0 0 件计;5 0 0。件以上，
4、每增1 0 0 件增取 1件，不足1 0 0 件者以1 0 0 件计。2.2.2 散装 按粮堆面积分区设点，按粮堆高度分层取样。每区面积不超过5 0 M气每区在中心和距边缘1 m处的四角设5 个点，粮堆高度不超过 2 m，每层高度1 m左右。2.3 抽样工具和方法2.3 门抽样工具 a.1 m或 2 m 长的双套管取样器;b.分样器;c.盛样器;d.磨粉机。2.3.2 抽样方法2.3.2-1 袋装粮谷:从堆垛的各部位按2.2.1 抽取应取件数，抽样袋的袋点要分布均匀。将取样器从袋口 的一角向 对角插入袋内 抽取样品。2.3-2-2 散装粮谷:按2.2.2 设定取样点，逐点抽取样品。中华人民共和
5、国国家进出口商品检验局1 9 9 2-1 2-2 5 批准1 9 9 3-0 5-0 1 实施s x 01 35一 9 2 从每件(或每个取样点)抽取等量的、不少于1 0 0 g 的样品，混合后为原始祥品.用分样器(或四分法)缩分出不少于2 k g的 平均样品，装人盛样 器内，注明品名、报验号、批号、日 期、取样品 等，并由 取样员封识，送交实验室。2-4 实验室样品制备 用分样器 将平均样品(约2 k g)分为两份。一份作为存查样品，另一份继续缩分出5 0 0 g，用磨粉机磨成粉末(通过直径为1.0 m m的 筛孔)混匀装入清洁的 容器内密封，作为实验室试样。填写标签，注明品名、日期、垛位、
6、申请单位、抽样人。注:在抽徉和样品制备过程中，必须注意不使样品受到污染或发生任何变化.3 测定方法3.，方法提要 试样中六六六、滴滴涕、七氯、艾氏剂经丙酮一 石油醚(2+8)提取，以一定浓度硫酸磺化并立即离心，进行气相色谱测定，单柱一次检出，内标法定量。3-2 试剂和材料3.2.1 石油醚:重蒸馏，收集沸程6 5 7 5 馏分。取3 0 0 m L用旋转蒸发器浓缩至5 m L，在与测定方法相同的色谱条件下，取5 p L进行测定，除石油醚峰外，无干扰被测物的杂质。3.2-2 丙酮:分析纯，重蒸馏.3.2.3 蒸馏水:取 1 0 0 m L，用1 0 m L石油醚提取，在与测定方法相同的色谱条件下
7、，取 5 p L 提取液进行测定，应无石油醚以外的峰。3.2.4 浓硫酸:优级纯。3.2.5 硫酸溶液:(1 9+1),3.2.6 作为内标物的环氧七抓和标准农药的纯度均应9 9%a3.2.了 内标物标准溶液和农药标准溶液的配制:准确称取适量的环氧七抓、甲体六六六、乙体六六六、丙体六六六、丁体六六六、七氯、艾氏剂、对，对 一 滴滴依、邻，对 一 滴滴涕、对，对 一 滴滴滴、对，对 一 滴滴涕，用少量苯 溶解.然后用石油醚分别配成浓度为。.1 0 0 m g/,m L的标准储备溶液。根据需要再配制成适用浓度的混合标准工作溶液和内标物标准工作溶液。往:如果试样中含有环氧七氛，可选择其他适当内标物。
8、3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪，配备电子俘获检测器。3.3.2 旋转蒸发器。3.3.3 心形瓶式脂肪提取器。3.3.4 离心机:5 0 m L刻度离心管，转速 0-4 O O O r/m i n,3.3.5 微量注射器:5 p L,1 0 f L,1 0 0 y L,3.3.6 医用玻璃注射器:5 m L,3.4 测定步骤3.4.1 提取 称取经粉碎并混匀的试样1 0.0 g 于 滤纸筒内，装入脂肪提取器中.加丙酮一 石油醚(2+8)1 5 0 m L 于心形瓶中，在水浴上浸抽6 h(每小时回流1 0 -1 2 次)。取出 滤纸筒，将心形瓶中 溶剂蒸发至约2 0 m L，转移至 5
9、0 mL刻度离心管中，每次用玻璃注射器吸取 5 mL石油醚，洗涤心形瓶三次，洗液并入离心管内并定容 4 0 mL.3.4.2 净化 向 3.4.1 的 提取液中 加人浓硫酸，轻轻摇动5 m i n，随即向提取液定量加入内 标物标 准工作 溶液，摇匀，以3 0 0 0 r/m i n 转速离心 1 5 m i n 后，立即吸取上 层净化液 5 -1 0 m L，移入具塞刻度试管，供色谱测S N 01 35 一 92定。注:每个试样按3.4.2 进行的净化操作，从开始到结束不要超过 i h.3.4.3 测定3.4-3.1 色谱条件 a.色谱柱:玻璃柱，2.l m X 3.3 m m(内 径)，填充
10、物为1.5 0 o(m/m)O V-1 7,7.5 0 0 V-2 0 2,3%(m/二)X E-6 0,5%S E-3 0，分别涂于 C h r o m o s o r b W A W-D M C S(8 0-1 0 0 筛目)，按体积比0.5!1:1.3=0.4 混合 后装柱，填充物体积约2 4 m L;b.色谱柱温度:1 9 5 0C;c.进样口温度:2 4 0 C;d.检测器温度:2 4 0 C;e.载气:高纯氮，纯度”.9 9%,6 0 m L/mi n.3:4.12 色谱测定 根据试样溶液中农药浓度情况，选定峰高相近的农药标准工作溶液。标准工作溶液及试样溶液中各农药组分的响应值均应
11、在仪器检测线性范围内。内标物和农药的峰高应尽量接近.取适量上述已加入内标物的样液和选定的标准工作溶液同时进行色谱测定。出峰顺序:甲体六六六、丙体六六六、七氯、艾氏剂、乙体六六六、丁体六六六、环氧七氯、对，对 一 滴滴依、邻.对，一 滴滴涕、对.对气 滴滴滴、对，对，一 滴滴涕。3.5 空白试验:按3.4 测定步骤进行试剂空白试验。I6 结果计算 用色谱数据处理机按适当程序计算各种农药残留量，也可按下式分别计算:_ _._h h,c 份，农 药 残 留 量(m g/k g，一 分 X 对X 言 X 常式中:h 样液中农药峰高，m m;h 标准工作溶液中农药峰高，mm;从 标准 工作溶液中内 标物峰高,m m;h,样液中内标物峰高，m m;“标准工作溶液中 农药浓度，n g/R L;c,标 准工作溶液中内 标物浓度，n g 加L;m,样液中加入内标物质量，p 9;m 试样质量，9。注:计算结果铸将空白值扣除。附加说明:本标准由中华人民共和国国家进出口 商品检验局提出。本标准由中华人民共和国北京、秦皇岛、湖北进出口商品检验局起草。本标准主要起草人刘军、刘锦石、黄光泽、李永健、林涛、周围、高明、范崇阳。