1、SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 1 9 1 一 9 3出口水果中灭菌丹残留量检验方法 M e t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o ff o l p e t r e s i d u e s i n f r u i t s f o r e x p o r t1 9 9 3 一 0 6 一 0 4发布1 9 9 3 一 0 8 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布中华人民共和国进出口 商品检验行业标准出口水果中灭菌丹残留量检验方法s 5 0 1 9 1 一 9 3 Me t h o d f o r d e t e
2、r mi n a t i o n o ff o l p e t r e s i d u e s i n f r u i t s f o r e x p o r t1 主题内容与适用范围 本标准规定了出口水果中灭菌丹残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定法。本标准适用于出口苹果中灭菌丹残留量的检验。2 抽样和制样2 ，检验批 以不超过 1 5 0 0 件为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格、等级等。2.2 抽样数量 批量(件)最低抽样数(件)1 2 5 1 2 6-1 0 0 5 1 0 1-2 5 0 1 0 2 5 1-1 5 0 0 1 52.3 抽样方法
3、按 2:2 规定的件数，随机逐件开启，每件至少取 5 0 0 g 作为原始样品，原始样品总量不得少于4 k g,加封后，标明标记并及时送实验室。2.4 试样制备 分取出 部分有代表性苹果样，每个苹果取四分之一，去梗去核，切碎，用四 分法缩分出1 k g 左右.置高速组织捣碎机中，捣碎成果酱状，均分成二份，装入洁净容器内，密封并标明标记。2.5 试样保存 将试样于一1 8 冷冻保存。注:在抽样和制样的操作中，必须防止样品受到污染和发生残留物含量的变化。测 定方法3.1 方法提要 苹果中残留的灭菌丹(N 一 三氯甲硫基邻苯二甲酞亚胺)，采用丙酮提取。二氯甲烷萃取，弗罗里硅土柱净化，乙醚一 正己 烷
4、(1+1)淋洗。净化液用配有电 子俘获检测 器的气相色谱仪测定，外标法定量。3.2 试剂和材料 除特殊规定外，试剂均为分析纯，水为蒸馏水或相适应的 去离子水。3.2.1 丙酮:重蒸馏。3.2.2 正己烷:重蒸后收集 6 8 6 9 C 馏分。中华人民共和国国家进出口商品检验局1 9 9 3-0 6-0 4批准1 9 9 3-0 8-0 1 实施 IS N 0 19 1一 933.2.3 二氯甲烷:重蒸馏。3.2.4 苯:重蒸馏。3.2.5 乙醚。3.2.6 无水硫酸钠:6 5 0 灼烧4 h，冷却后，贮于密封瓶中 备用。3.2.7 氯化钠。3.2.8 弗罗里硅土(牌号:F l u k a):6
5、 5 0 灼烧 4 h.贮于密封瓶中，使用前夕在 1 3 0 C 烘 5 h,贮于干燥器内备用。3.2.9 灭菌丹标准品:纯度”%。3.2-1 0 灭菌丹标准溶液:准确称取适量的灭菌丹标准品，用少量苯溶解，然后用正己烷配制成浓度为0.1 0 0 m g/m L的 储备 液，根据需要再稀释配制成适用浓度的标准工作液。3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪并配备电子俘获检测器。3.3.2 震荡器。3.3.3 离心管:具塞 5 0 mL.3.3.4 微型层析柱:1 5 c mxo.5 c m(内径)，带有 1 0 m L贮液斗。3.3.5 空气(或氮气)流浓缩装置。3.3.6 全玻璃系统蒸馏装置.
6、3.3.7 无水硫酸钠柱:6 c m X 1 8 m m(内径)，内装5 c m高无水硫酸钠。3.3.8 微量注射器:1 0 p L.3.19 脱脂棉:用乙醚一 正己烷(1+1)回流 2 h，取出挥发至干，保存在清洁容器中备用。3.4 测定步骤3.4.1 提取:称取约 1 0 g试样(精确至。.1g)于锥形瓶中，加入4 0 m L丙酮，震荡1h，过滤，用丙酮洗涤滤渣。将滤液移入 1 0 0 m L容量瓶中并稀释定容.3-4.2 净化:准确吸取 1 0 mL提取液，于具塞离心管中，加 5 mL蒸馏水，在氮气流中吹净全部丙酮，然后加2.5 g 氯化钠于 水溶液中，再加入2 5 m L二氯甲 烷，猛
7、 烈振摇1 m in。静置1 h 后，吸 取下层二抓甲烷溶液，经无水硫酸钠柱脱水，并浓缩至。.5 mL，加入 5 mL正己烷，继续浓缩至约 1 mL.于微型层析柱的下端填人少量脱脂棉，依次装人。.5 c m高的无水硫酸钠，1 g 弗罗里硅土和1 c m高无水硫酸 钠。用5 m L正己 烷预淋层析柱，弃去 流出 液.待液面下降至上层无 水硫酸钠层时，将上述浓缩液倒入柱内。并用2 m L乙醚一 正己烷(1+1)洗涤器皿并倒入柱内，继用乙醚一 正己烷(1 十1)淋洗层析柱，收集流出液 1 0 m L，供气相色谱测定.3.4.3 测定3.4-3.1 色谱条件 a.色谱柱:玻璃柱，2 mX3 m m(内
8、径)，填充物为 1.5%(二/二)S E-3 0 涂于C h r o m o s o r b W H P(6 0-8 0目);b.氮气:纯度)9 9.9 9%,6 0 mL/mi n;c.柱温:2 0 0 C;d进样口温度:2 2 0 C;e.检测器温度:2 5 0 C.3.4.3.2 色谱测定 分别将等体积的标准工作液、样液注入气相色谱仪，灭菌丹出峰保留 时间 约2.2 1 m i n.注:实际使用的标准工作液及样液中农药的响应值均应在仪器检测的线 性范围之内。样液测定过程中要参插注入 标准工作液，以便准确定盒.3.4.4 空白 试验:除不称取试样外，均按上述测是步 骤进行。S N 0 1
9、9 1 一 9 35 结果的计算和表述用色谱数据处理机或按下式计算试祥中灭菌丹含量:A 二c,A.式中:X 试样中 灭菌 丹含量，m g/k g;A 样液中灭菌丹色谱峰面积(或峰高),mm(mm),A.-标准工作液中灭菌丹色谱峰面积(或峰高),m m(m m);.标准工作液中灭菌丹的浓度,p g/mL;c 最终样液所 代表的试样浓度，g/m L.注:计算结果需将空白值扣除。测定低限、回收率，测定低限 本 方法的测定 低限为。.2 m g/k g.2 回收率 回收率的实验数据:灭菌丹浓度在。.2 0 0 1 0.0 m g/k g 范围内，回收率为 9 7.1%-1 0 1.5%.附加说明:本标
10、准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。本标准由中华人民共和国上海进出口商品检验局负责起草。本标准主要起草人陈余英、习娟华。主要参考文献:FDA-THE P ES TI CI DE ANAL YTI CAL MANUAL,Vo l.I,Ta b l e 2 0 1-A,1 9 8 5.P r o f e s s io n a l S t a n d a r d o f t h e P e o p l e s R e p u b l i c o f C h i n a f o r I m p o r t a n d E x p o r t C o m mo d i t y I n s p e
11、 c t i o nS N 0191 一 93 Me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o ff o l p e t r e s i d u e s i n f r u i t s f o r e x p o r t1 S c o p e a n d f i e l d o f a p p l i c a t i o n T h i s s t a n d a r d s p e c i f i e s t h e m e t h o d s o f s a mp l i n g,s a m p l e p r e p a r a t i o n a
12、 n d d e t e r m i n a t io n b y g a sc h r o ma t o g r a p h y o f f o l p e t r e s i d u e s i n f r u i t s f o r e x p o r t.Th i s s t a n d a r d i s a p p l i c a b l e t o t h e d e t e r min a t i o n o f f o lp e t r e s i d u e s i n a p p l e s f o r e x p o r t.2 S a mp l i n g a n d
13、 s a mp l e p r e p a r a t io n2-1 I n s p e c t io n l o t T h e,q u a n t i t y o f a n i n s p e c t i o n l o t s h o u l d n o t b e m o r e t h a n 1 5 0 0 p a c k a g e s.T h e c h a r a c t e r i s t i c s o f t h e c a r g o wit h i n t h e s a me i n s p e c t i o n l o t,s u c h a s p a
14、c k i n g,m a r k,o r i g i n,s p e c i f i c a t io n,g r a d e e t c.,s h o u l d b e t h e s a m e.2.2 Q u a n t i t y o f t h e s a mp l e t a k e nN u mb e r o f p a c k a g e s i n e a c h in s p e c t i o n l o t Mi n i m u m n u m b e r o f p a c k a g e s t o b e t a k e n 1-2 5 1 2 6-1 0 0
15、 5 1 0 1-2 5 0 1 0 2 5 1-1 5 0 0 1 52.3 S a m p l i n g p r o c e d u r e A n u m b e r o f p a c k a g e s s p e c i f i e d i n 2.2 a r e t a k e n a t r a n d o m a n d o p e n e d o n e b y o n e.A t l e a s t 5 0 0 go f p r i m a r y s a mp l e is t a k e n f r o m e a c h p a c k a g e.T h e t
16、 o t a l w e i g h t o f a l l p r i ma r y s a mp l e s s h o u l d b e n o tl e s s t h a n 4 k g,w h i c h s h a l l b e s e a l e d,l a b e l e d a n d s e n t t o t h e l a b o r a t o r y i n t i m e.2.Q P r e p a r a t i o n o f t e s t s a m p l e T a k e p a r t o f t h e a p p l e s a s t h e r e p r e s e n t a t i v e s a m p l e.C h o p o u t o n e q u a r t e r o f e a c h a p p l e,r e mo v et h e s t a l k s a n d k e r n e l s,a n d c u t i n t o s h r e d s,a n d t h e n r e d