1、中华人民共和国国家标准水中银一 9 0 放射化学分析方法 离子交换法UDC 8 2 8.5 4 1 5 4 吕.璐C E 8 7 8 5 一 soR a d i o c h e 创c a l a n a l y s i s o fs t r o n t i u m-曰 I n w a t e r o n e x c h a n g e me t h o d1适用范围和应用领域 本标准适用于 饮用水、地面水和核工业排 放废水 中视一 9 0 的分析。测定范围:1 0-2 一 I O B q/L 1 0 一 2 一 1 0 一。C i/L)。干 扰测定:水样中 钙的浓 度超过1.5 8/L 时，会
2、使钮的化 学回 收率偏高。2 原理 用 乙 二胺 四 乙 酸二 钠(简 称E D T A 二 钠)和 柠檬 酸两 种 络合剂 将 水 样中 钙、镁等 络合，调节 溶 液p H 至4.5 一 5.0，使 绝大部分钙通过阳离子交 换柱。而锢和 部分钙被树脂吸附。再用 不同 浓度和p H 的E D T A一 乙 酸按 溶 液 先 后淋 洗 钙 和钮。向 含钮 的 流出 液中 加 人铜 盐，将钮 从E D T A 和 柠檬 酸的络合物中置 换出 来，进行 碳酸盐沉淀，放 置1 4 d 后分离出 C,通过测定忆一 9 0 的日 活 度来 确定水中钮一 9 0的浓度。3 试剂 所有试剂 除特别申 明者 外
3、，均为 分析 纯，其 放射 性必须 保证 空白 样 品测得的计数率不超过仪器本底的统计 误差。操作中 作为 试剂加人的水均指蒸馏水。3.1 锢 载体溶液(约5 0 m g S r/m l):按G B 6 7 6 6-8 6 水中钮一 9 0 放射化 学分析方法 二一(2-乙基己基)磷酸萃取色层法中3.4 所述进行配制和标定。3.2 铭 载体 溶液(约2 0 m g y/m l):按G B 6 7 6 6-8 6 中3.5 所述进行配制和标 定。3.3 钡 载体 溶液(约2 0 m g B a/m l),称取3 5.5 7 8 抓化钡(B a C l 2.2 峡O)溶于0.1 m o l/L 盐
4、 酸中并稀释至 1 L。3.4 三氯化铁溶液:浓度约1 O m g F e/m l,3.5 氨水:无二 氧 化碳。3.6 柠檬酸溶液:浓度5%(。/。)。3.7 氯化钠 溶液:浓度2 0$u(。/。)。3.8 E D T A 二 钠溶液:浓度1 0 0 0(，厂。)。3.9 氨缓冲 溶液:称 取2 0 g 抓化R 溶于5 0 m 1 蒸馏 水中，加人1 0 0 m l 浓氨水，用水 稀释到1 L,3.1 0络黑T 溶液:称 取1 0 0 m g 络黑T 溶于1 0 m l 氨 缓 冲 溶液(3.9)中，用 无 水 乙辞 稀 释到2 0 m 1,有效期一个月。3.1 1 3.1 1.1f!t o
5、 3.1 1.27 3 2 苯乙烯型 强 酸性阳离子交换树 脂(强 酸1 x 2),5 0 一1 0 0 目。树脂的处理:用水浸泡1 0 11 以上，再用6 m o t/L 盐酸浸泡两 次，每次4 11。用水洗至中树脂的装 柱:a 取5 0 m I js 树脂(3.国家环境保护局1 9 8 6-0 9-0 发布1 1.1)，用水 装人交 换柱中，柱的上 下部均用玻璃毛填 1 9 8 7 一 03 一 0 1 实施G B 6 7 6 5 一 8 6充。用2 0 0 m 1 氯化钠溶液(3.7)以3 m l/m i n 的流 速通过交 换柱。用2 0 0 m 1 水淋 洗，备用。3.1 1.3 树
6、 脂的再生:依 次用l o o m，水、2 0 0 m 1 6 m o l/L 盐酸、2 0 0 m 水、2 0 0 m l 抓化 钠溶液(3.7)和2 0 0 m 1 水以3 m l/m i n 流 速淋 洗交 换柱。3.1 2 钙淋 洗剂:称取3 8 9 E D T A:-钠和2 5 9 乙 酸铁溶于1 L 水中，用6 m o t/L 的 氢氧化钠 溶液和6 m o l/L 的盐酸调节 溶液p H至4.4(用p H计 测量)。3.1 3 草 酸一 草 酸镶 溶液:向饱 和草 酸铁 溶液中滴 加饱 和溶液，调节p H 至4.0 一 4.5 a 3.1 4 JM 解 吸剂:称 取 3 8 g
7、E D T A二 钠 和 5 5 g 乙 酸铁 溶于1 L 水 中，用6 m o t/L 氢 氧 化 钠溶液和6 m o t/L 盐酸溶液调节 溶液p H至5.5 一 6.0(用p H 计 测量)。3.1 5 钡淋 洗剂:称取3 8 g E D T A二 钠溶f1 L 水中.用6 m o t/L 的盐酸和6 m o t/L 的氢氧化 钠溶液调节 溶液州 至 9.0,4 仪器设备4 刀4.24.34.44.54.64.7低本底日 射线测量仪。分 析 天平，感量 0.1 m g.离 心机，0 一 4 0 0 0 r p m,4 x 1 5 m 1,交 换柱，内径1 8 m m,高3 0 0 m m
8、 op H计。洪箱。1 福炉。5 仪器的刻度 见G B 6 7 6 6-8 6 水中钮一 9 0 放射 化学分 析方法 二一(2一 乙基己 基)磷酸萃取色层法 的5.1和5.2 06 操作步骤 6.1取澄 清 后 的水 样1 一 4 0 L，加 人2,o o m l 饱 载 体 溶 液(3.1)和1.O O M I V)嗽体 溶 液(3.3)，加人E D T A 二钠 溶液(3.8)和等 体积的柠檬 酸溶液(3.6)，直到 钙、镁络合完全。再加人2 0 m l 2 m o l/L乙酸和2 m o l/L 乙 酸铁 溶液，用6 m o l/L 盐酸和6 m o l/L 氢氧化钠溶液调节p H 至
9、4.5 一 5氏 注:钙、谨是否络合完全可用络黑T检在，其方法是:取约 I m!样品溶液，加入等体积的氮缓冲溶液(3.9)及1 滴络黑T 溶液(3.1 0)，如颜色为蓝色而不出 现紫红色、表示钙、镁已 络合完全。同 时可用无离子 水做 对照。6.2 溶 液以2 0 m o i/m i n 的流 速通过阳 离子交 换树 脂柱。6.3 用钙淋洗剂(3.1 2)以8 m l/m i n 的流速通过交 换住，流出 液不时用草 酸一 草酸铁溶液(3.1 3)检杏，至无 钙后 继续通过1 5 0 m l 钙淋 洗剂(3.1 2),注:流出液巾是否存在钙离户 的检杏方法，取I M)流出 液与等体积的草酸一
10、草酸铁 溶液(3.1 3)混合摇动l m m,F j 无离r 水对照，若无浑浊现象，则表示无钙。6.4 用2 0 0 m 1 银 解 吸剂(3.1 4)以4 一5 m l/m i n 流 速 解吸铭，解 吸液 收 集 于 烧杯 中。9.5 用2 0 0 m 1 钡淋 洗剂(3.1 5)以5 m l/m i n 流 速淋洗钡。弃去流出 液。注:若已知徉 品中尤钡一 1 4 0 存在，可省去本步哪，同时在6.1 巾也不必加人钡 载体溶液。6.6 在含锐 的解 吸液I 功 口 人4 一S 9 固 体氯化 铜，搅拌使其 溶解，用 氨水 调节 溶液至碱 性(用 广范p H试 纸检查)。再加 人5 m l
11、 氨水、2 g 结晶 碳 酸按，加 热至将近沸腾，冷却至室 温。过 滤，弃去滤液，再用2 0 m l 水 洗涤沉 淀。用l o m)2 m o l/L 硝酸溶解沉淀，并用 水稀释至3 0 m l，加人1 m l 氨 水(3.5),调节 溶液至碱性(用广范p H试 纸检查)。趁 热过滤，用约l o m】水洗涤一次，弃去沉淀。记下I I 期和时间，作为记一 9 0 1 .始生长的时刻。GB 6 7 6 5 一 86 6.7 将滤液收集于烧杯中，加人5 m l 饱和碳酸铁 溶液，加热至将近沸腾，冷却至室温。沉淀过滤于 可 拆卸式漏斗内 的已 称重滤纸上，用 水和无水乙醇 各1 0.1 洗涤沉淀，在1
12、 0 5 C 烘于 1 5 m i n，在f=燥器内冷却2 0 m i n 后称重，计算银的化学回收率。将称重 后的碳 酸钮用约1 0.1 2 m o l/L 硝酸溶解于 烧杯中，加人l o m l 水和1.0 0 m 1 忆 载体溶液 (3.2),放置1 4 d 以上。6.9 将溶液煮沸 几分钟，赶去二 氧化 碳，用 氨水(3.5)调节 溶液p H 至8，继续加 热I O m i n，使沉淀凝聚，冷却到室温，离心，记下V,忆分离的时刻。弃去上 层清液。6.1 0 在离 心告中 加人2 m o l/L 硝酸至 沉淀溶 解，用2 0 m l 水稀释，用 氨水(3.5)调节 溶液至碱性 (用广范p
13、 H试 纸检查)。离 心，弃去上 层清液。6.”在离 心管中加人2 m o l I 硝酸至 沉淀溶解，溶液用 水转移到5 0 m 1 烧杯中，用 氨水调节p H 至1.5-2.0，加人5 m l 饱 和草 酸溶液，加热使沉 淀凝聚，冷却到室温。沉淀在铺有已 称重 滤纸的可拆卸式漏斗上 抽滤，先 后用l o m l 水和l o m l 无水 乙醇 洗涤，抽卜，半小时后 将沉 淀和 滤纸固定在测错盘上，在低本底日 测tit 仪上 进行日 计数。记下测a进行到一半的时刻。6.1 2 沉淀在 空气中风f 5 h 后称重，称至恒重。计算记的化学回 收率。注草酸钻沉淀的组成为:Y 2(C 2 0 4)3
14、9 H 2 O,7 计算 见G B 6 7 6 4-8 6 水中铭-9 0 放射化学分析方法 发烟硝酸沉淀法)第7 章。8 分析误差 本方法分 析银一 9 0 浓度为1 B q/L(3 1 0-C i/L)的水样，最大 误差 小于1 0 0a，同一实验室变异系数小于1 0 00,CB 57 85一 T 附录A正确使用标准的说明 (参考件)A A 水 样中 的 铭 含U 超 过I m g 时，必 须 进行 样 品自 身钮 含 量的 测 定，并在 计 算银 的化 学 回 收 率 时 将其扣除。A.2式中按下式决定样品的计数时间t,(m i n);二N +-N bN,样品源加本底 的计数率，戈一 本 底 计 数 率，c p m;刀 一一 样品源 净计数率，c p m;E-预定的相对标准误差。NZ Ezc p m;附加说明:本标 准由 中华人民共和国核工业部 提出。本标 准由 西南 核物 理和化学研究所、核 工业部辐射防护研究所、中 国原子 能研究院负责起草。本标准主要起草人李利华、沙连茂、赵敏。